Реакции по Розенмунду

Восстановление хлорангидридов кислот до альдег.идов (реакция Розенмунда) [c.72]

Реакция Розенмунда — Брауна. [c.28]

Гидрогенолиз связи С-С1 лежит в основе одного из способов получения альдегидов - реакции Розенмунда [c.14]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмунда-Зайцева р-ция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов к-т в альдегиды [c.273]

Реакция. Образование альдегидов при взаимодействии хлорангидридов кислот с и [НА1(ОВи-да/)еш)з] (альтернатива реакции Розенмунда). В данном случае происходит селективное восстановление хлорангидрид-ной группы нитрогруппа при этом не затрагивается. [c.124]

Гидрогенолиз хлораигидридов с образованием альдегидов получил название реакции РОЗЕНМУНДА — ЗАЙЦЕВА [c.110]

Превращение ароматических бромидов в нитрилы под действием цианида л называют реакцией РОЗЕНМУНДА — БРАУНА [c.397]

Восстановление некоторых производных кислот в альдегиды. Здесь будет рассмотрена только реакция Розенмунда — каталитическое восстановление водородом хлорангидридов кислот (катализатор — палладий, осажденный на сернокислом барии) [c.136]

По реакции Розенмунда (см. стр. 136) этот хлор может быть замещен на водород и структура кислоты сведена к структуре соответствующего альдегида [c.164]

Восстановление. В зависимости от условий реакции ацилхлориды восстанавливаются до альдегидов [реакция Розенмунда, см. раздел 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (7)] или первичных спиртов [см. раздел 2.2.2, получение алканов, способ (4)]. [c.410]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

В соответствии с рядом активности (282) можно ожидать, что хлорангидриды будут легко подвергаться каталитическому восстановлению. И действительно, их удается восстановить до альдегидов, используя частично отравленный палладиевый катализатор, который хотя и способен превратить хлорангидрид в альдегид, однако не затрагивает образовавшийся альдегид (реакция Розенмунда) ). [c.417]

В реакции Розенмунда [89], которая применима как к ароматическим, так и к алифатическим альдегидам, водород пропускают через нагретую (обычно до 150 °С) смесь ацилхлорида (в растворителе) и катализатора. Ход реакции контролируют по количеству [c.715]

Реакция Розенмунда. — Хорошим методом превращения кислоты в альдегид является каталитическое гидрирование соответствующего хлорангидрида над палладием [c.470]

Хлорангидриды кислот, и особенно ароматических кислот, гидрируются ДО альдегидов, над дезактивированным катализатором (реакция Розенмунда) [280]. Более удобным и, возможно, более эффективным является восстановление триэтилсиланом в присутствии переходных металлов [281], хотя разветвление в -положении несколько снижает выход схема (141) . [c.59]

Получение ароматических альдегидов из производных кислот. Этот способ находит большое применение. Так, напр имер, на палладиевых и никелевых катализаторах удается восстанавливать хлорангидриды кислот до альдегидов. Катализатор обычно несколько отравляют серой, чтобы предупредить дальнейшее восстановление ьдегида в спирт (реакция Розенмунда) [c.424]

Выделение промежуточных продуктов не обязательно. По этому способу были получены 1-, 2-, 3- и 9-альдегиды фенантрена со средним выходом около 62% (выход по реакции Розенмунда обычно 90%). [c.371]

Реакция арилгалогенидов с u N (реакция Розенмунда — Брауна) [c.436]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

Выделение промежуточных продуктов не обязательно. По этому способу были получены 1-, 2-, 3- и 9-альдегиды фенантрена со средним выходом около 62% (выход по реакции Розенмунда обычно 90%), В 1936 г. Мак-Фадиен и Стивенс предложили новый метод получения альдегидов из кислот. По этому способу сложный эфир превращают сначала в гидразид, а затем в бензолсульфонильное производное, которое разлагают, действуя на него щелочью [c.379]

Подробнее о реакции Розенмунда см. Э. Мозеттиг, Р. Мозинго, Органические реакции, Сборник 4, Издатинлит, 1951 г., стр. 337. (Примечание редактора.) [c.531]

Два изложенных метода восстановления — реакция Розенмунда и реакция Брауна — Субба Рас, —без сомнения, являются превосходными мегодами получения альдегидов, если принимать во внимание все аспекты синтеза, особенно способы выделения продуктов. [c.36]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Для этой реакции, повидимому, необходимо наличие достаточно реакционноспособпого атома галоида, по это одно обстоятельство все же не обеспечивает благо[1риятно-го результата. Так, например, при попытке провести реакцию Розенмунда с о-хлорнитробензолом, о- и д-бромнитро-бензолами и даже с 2, 1-линитрохлорбс11золом эти соеди- [c.465]

Арсенирование арилбромидов при действии арсенита натрия или калия называют реакцией РОЗЕНМУНДА [c.51]

Некоторые функциональные производные кислот могут быть восстановлены в соответствуюпще альдегид и рервичный спирт. Наиболее простой путь восстановления кислоты в альдегид — это реакция Розенмунда (см. стр, 136). Наиболее распространенный способ перехода от кислоты к спирту (реакция Буво) — восстановление сложного эфира карбоновой кислоты чистым (свободным от калия, В. В. Лонгинов) металлическим натрием в абсолютном этиловом спирте [c.169]

Катализатор гидрирования в реакции Розенмунда [2]. При высушивании в вакууме при 115° в течеиие 48 час П. и.у. становится очень пирофорным. В автоклав емкостью 1,2 л загружают 600 мл сухого толуола, 25 г (0,3 моля) высушенного в вакуумной печи при 115° в течение 48 час ацетата натрия (служит внутренним акцептором хлористого водорода), 3 г сухого 10% Pd/ , 23 г (0,1 моля) 3,4,5-трпметоксибензоилхлорида я [c.400]

Катализатор гидрироваиия в реакции Розенмунда [2]. При [c.400]

Фторсодержащие группировки довольно устойчивы к действию восстановителей. Двухлористое олово, железо, цинк в присутствии кислот обычно не -затрагивают заместители, содержащие фтор. Группа СРз устойчива к действию литийалюминийгидрида [220], изопропилата алюминия [163], а также к восстановлению в условиях реакции Розенмунда [221]. При гидрировании перфторалкильных и оксиперфторалкильных замещенных бензолов водородом над платиной в спирте, уксусной или трифторуксусной кислотах образуются соответствующие производные циклогексана. Перфторалкильные группы при этом не затрагиваются [159, 222, 223]. Однако на никеле Ренея в присутствии избытка спиртовой щелочи происходит замещение атомов фтора на водород с превращением СРз-группы в метильную [58, 224]. [c.243]

Для получения как алифатических, так и ароматических альдегидов пригодна реакция Розенмунда-Зайцева (А.М. Зайцев, 1873 г. К. Розенмунд, 1918 г.). Чтобы избежать дальнейшего восстановления формильной группы в продукте реакции, активность катализатора снижают добавкой контактных ядов (фенилизотиоцианат, тиомочевина, 2-меркаптотиазол). Наиболее эффективным каталитическим ядом оказалась тетраметилтио-мочевина (ТМТМ). [c.121]

Называют также реакцией Розенмунда или Розенмунда — Карга (Karg). [c.363]