Бутадиен в синтезе ионитов

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

Важным применением экстракции в нефтяной промышленности является выделение бутадиена-1,3 (сырья для синтеза каучука) пз смеси углеводородов С4, получаемых при отнятии водорода от бу-танов. Эти соединения кипят при близких температурах, поэтому разделение их путем ректификации невозможно. Для разделения в промышленном масштабе применяется водный аммиачный раствор ацетата меди концентрацией 3—3,5 моль/л [74, 89]. Другие растворители оказались менее пригодными [98]. В аммиачном растворе диолефины и углеводороды Д1 енового типа (бутадиен) образуют соединения с ионом меди Си" . В дальнейшем раствор очищается от других растворенных в нем углеводородов путем продувания газом с высоки.м содержанием бутадиена, а затем производится десорб- [c.402]

П. проводят для облегчения дальнейшей обработки каучуков — смешения с ингредиентами, формования и др. наибольшее значение она имеет при переработке натурального каучука. П. подвергают также нек-рые синтетич. каучуки стереорегулярные изопреновые, получаемые на литиевых катализаторах, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые нек-рых типов ii др. Широко используемые в пром-сти стереорегулярные бутадиеновые и изопреновые каучуки, получаемые на комплексных (координационно-ионных) катализаторах, не пластицируют. Не подвергают П. и бута-диен-стирольные каучуки низкотемпературной полимеризации, т. к. их пластич. свойства (мол.. массу) регулируют в ходе синтеза. [c.305]

Дивинил (1,3-бутадиен) — важнейший мономер для синтетического каучука — может быть полимеризован по радикальному или ионному механизму. В первом промышленном синтезе каучука инициатором полимеризации был металлический натрий, на поверхности которого происходила адсорбция и поляризация 1,3-бутадиена механизм этой реакции анионный [c.100]

Инициирование щелочным металлом было использовано при создании первого промышленного процесса синтеза каучука, в котором бутадиен полимеризовался в массе под действием металлического натрия. При инициировании полимеризации диеновых углеводородов, естественно, могут образоваться ион-радикалы типа 1,2 и 1,4 [c.155]

Широкое промышленное применение получили системы, состоящие из органических перекисей и солей металлов, компоненты которых реагируют с большой скоростью при температуре, значительно ниже 0°. Их использование для эмульсионной полимеризации различных мономеров, например при синтезе бутадиене тир ольного каучука, стало возможным лишь тогда, когда научились регулировать скорости генерирования свободных радикалов, что достигается применением комплексных солей железа, обладающих меньшей реакционноспособностью (например, пирофосфатов), или солей с очень малой растворимостью. Особенно большая роль принадлежит системам с участием еще одного компонента — восстановителя, способного возвращать ионы металла в исходное закисное состояние и тем самым обеспечивать их повторное участие в реакции с перекисями. Это приводит к обратимому окислительно-восстановительному циклу, в котором малое количество соли металла благодаря многократным актам окисления и восстановления способно разложить при низкой температуре значительное количество инициатора [c.212]

Интересный способ получения 1,4-диоксанов основан на электрофильно инициируемом замыкании цикла аллил-2-гидроксиэти-ловых эфиров и диаллиловых эфиров. В случае собственно диал-лилового эфира при использовании в качестве циклизующего агента ацетата ртути после обычной обработки реакционной смеси получается цыс-2,6-бис (подметил)-1,4-диоксан [133]. Особенно простой синтез изомерного гранс-2,5-бис-(иодметил)-1,4-диоксана осуществляется по реакции аллилового спирта с нитратом ртути с последующей обработкой ртутьорганического производного иодидом калия и иодом [134]. В результате родственной реакции между этандиолом-1,2 и бутадиеном в присутствии ионов ртути получают цис- и гранс-2,3-дизамещенные 1,4-диоксаны [135]. [c.408]

Юстинова Т, Р,, Малявинская О. Н,, Богданов М, И, Полярографическое исследование реакции комплексообразования иона Си+ с 2-метил-1,3-бутадиеном в метаноле. — В сб, Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1982, вып. 17, с, 40—42, [c.72]

Значительно более важную роль П. в р. играет при осуществлении ионных и координационно-ионных процессов. Это важнейший и практически единственный промышленный способ проведения полимеризации на гетерогенных каталитич. системах (в частности, на катализаторах типа Циглера—Натта). При гомогенном катализе полимеризации высокая активность латалитич. систем позволяет осуществлять промышленные процессы с достаточно высокой скоростью и в разб. р-рах мономеров. Возможность эффективного контроля параметров процесса обеспечивает способу П. в р. п в этом случае преимущества по сравнению с полимеризацией в массе и неводных дисперсиях (синтез бутилкаучука и бутадиен-стирольных каучуков на литийорганич. катализаторах, полимеризация этилена и пропилена на растворимых каталитич. системах, полимеризация изо-бутилена и др.). Полимеризация в массе технически целесообразна при низких значениях теплового эффекта (напр., при получении полимера из триоксана, капролактама и др. малонапряженных гетероциклов). [c.452]

Суммируя изложенное, сделаем следующие заключения. При реакции роста на ионных парах с локализованной связью С—Mt основным фактором, определяющим конечную структуру полимера, является акцепторная способность противоиона. От нее зависит наличие и.чи отсутствие предориентационных эффектов. Тем не менее даже в оптимальном случае (литиевый противоион в неполярной среде в отсутствие независимых электронодоноров) высокая стереоспецифичность активных центров не является обязательным следствием предориентации. Это показывает сопоставление данных, относящихся к изопрену и бутадиену. Следовательно, конечный результат зависит от стереохимии перехода молекулы мономера из состава я-комплекса в растущую цепь, для которого природа мономера весьма существенна. Отсутствие предориентации (которое может быть обусловлено либо координационной насыщенностью противоиона, либо его низкой акцепторной способностью), так же как и я-аллильное состояние концевой связи С—Mt, приводят к избирательности другого рода, а именно к преимущественному образованию 1,2- или 3,4-звеньев. Эта избирательность не сопровождается, однако, способностью соответствующих активных центров к селективному образованию возможного для таких цепей изо- или синдио-тактического построения макромолекул. Синтез стереорегулярных полимеров подобного рода, осуществленный при использовании катализаторов Циглера — Натта (см. гл. V), ни в одном из случаев полимеризации неполярных мономеров в анионных системах зафиксирован не был 1. Последнее относится и к мономерам стирольного [c.74]

В литературе описано эпоксидирование ряда полимеров, включая гомополимеры и сополимеры таких диеновых соединений, как бутадиен, изопрен и циклопентадиен. Эпоксидированные полибутадиены выпускаются под фирменной маркой Оксироновые смолы . Для эпоксидирования применяют полимеры, при синтезе которых использованы различные методы инициирования (термическая, свободнорадикальная, каталитическая, ионная или стереоспецифическая полимеризация). Полимеры, подвергавшиеся эпоксидированию, приведены в табл. П-2. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология