Хиральный атом углеродй

В проекционных формулах Фишера применяют специальные условности и ограничения. Хиральный атом углерода, лежащий в центре на плоскости бумаги, связан направо и налево с атомами или группами, которые рассматриваются как направленные к наблюдателю, а атомы и группы, связи к которым идут от хирального атома вверх и вниз, рассматриваются как идущие за плоскость бумаги. Главная цепь, если она имеется, располагается вертикально атом, имеющий наименьший локант, помещается наверху. Так, соединение (11) в проекции Фишера изображается как (11а). [c.155]

Атом углерода с четырьмя различными лигандами называется хиральным или асимметричным, а соединение называется хиральным, если оно состоит из хиральных молекул, т. е. молекул, которые ни в одной из конформаций нельзя отождествить с их зеркальным изображением. Хиральный атом углерода может входить в состав цикла. [c.87]

Как указывалось выше, в циклической форме возникает дополнительный центр хиральности — атом углерода, ранее входивший в состав карбонильной группы. Этот атом называют аном.ер-н ы м, а два соответствующих стереоизомера — а- и р-а номерами. [c.384]

Реакции нуклеофильного присоединения альдегидов и несимметричных кетонов приводят к образованию соединений, содержащих хиральный атом углерода. Карбонильная группа (С=0) имеет плоское строение, она доступна для атаки сверху и снизу в направлении, перпендикулярном ее плоскости. Если альдегид (кетон) и нуклеофильный реагент не имеют хиральных атомов углерода, продукт присоединения получают в виде рацемической модификации. [c.127]

Абсолютная конфигурация производных миоинозита определяется по низшему хиральному атому углерода. С этой целью формулу изображают соответственно вертикальной проекции Фишера — Толленса так, чтобы С1 располагался наверху. Тогда конфигурация обозначается как О, если ОН-группа при С1 располагалась справа, и как Ь, если она размещена слева [c.301]

Рис. 4-4. Сравнение влияния природы групп Кд и в (—)-ментило-вом п (—)-борниловом эфирах. Представленные структуры не изображают предпочтительные конформации эфиров. Следует лишь отметить, что хиральный атом углерода в эфирной группе как в 31, так я в 32 имеет Л-конфигу-рацию, тогда как атом углерода в К] -группе в обоих эфирах имеет 5-конфи-

Любая из групп, окружающих хиральный атом углерода аминокислоты, может отщепиться, образуя анион, стабилизируемый шиффовым основанием и пиридиновым кольцом. [c.73]

Причина стереоспецифичности протеаз (ферментов, на которых были выполнены ранние стереохимические эксперименты) сразу же становится понятной при анализе их кристаллической структуры (гл. 1 и 12). Производные О-аминокислот отличаются от производных Ь-аминокислот тем, что Н-атом и боковая цепь, присоединенные к хиральному атому углерода, поменялись в них местами. Связывание О-производных невозможно из-за стерических затруднений при контактировании фермента и боковой цепи аминокислоты, место которой в -производных обычно занимает Н-атом. [c.100]

Если лиганд X в реакции (6.1) представляет собой хиральный атом углерода, реакция обычно идет с сохранением конфигурации у этого атома. [c.345]

Говорят, что 8 2 реакции протекают с обращением конфигурации на атоме углерода, несущем галоген (подобно тому, как вьгворачивается зонтик тфи сильном ветре). Чтобы заметить это, необходим хиральный атом углерода с четырьмя различивши заместителями, и при этом наблюдается обращение конфигурации молекулы, открытое П. Вальденом [c.208]

Молекула, содержащая только один хиральный атом углерода (т. е. атом, связанный с четырьмя различными группами, называемый также асимметрическим), всегда хиральна и потому оптически активна. Как видно из рис. 4.1, такая молекула не может иметь плоскости симметрии, если группы Ш, X, V и 7 различны. Однако наличие хирального атома углерода не является ни необходимым, ни достаточным условием оптической активности молекула, не содержащая хирального атома, также может быть оптически активной, и, наоборот, молекулы, содержащие два или несколько хиральных центров, могут совмещаться со своим зеркальным изображением, т. е. быть оптически неактивными. Примеры таких соединений будут рассмотрены позднее. [c.133]

Больщинство оптически активных молекул содержит хиральный атом углерода. Существуют, конечно, и оптические антиподы, не имеющие ни одного такого атома их хиральность обусловлена асимметрией всей молекулы. Одним из примеров являются полициклические соединения — ге ицены, например гексагелицен или гептагелицен. По пространственным [c.89]

Е примере (178) хиральный атом углерода имеет следующие заместители 6г-, -Й, 6 1СИз Согласно [c.43]

Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим — атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. Ниже приводится уравнение этой же реакции, на этот раз отражающее стереохимию исходных соединений и продуктов реакции (С7Н7 — ге-толильная группа). [c.351]

В тех случаях, когда карбонильный атом углерода является прохиральным центром (см. 3.3) и в результате реакции возникает хиральный атом углерода, энантиомеры образуются в равных количествах, т.е. получается рацемическая смесь. Следовательно, в обычных условиях, вне организма, эта реакция протекает нестереоселективно. [c.186]

Прежде всего эта роль определяется значением нековалентпых взаимодействий в формировании пространственной структуры белков и иуклеиновы,ч кислот. В полипептидной цепи каждый хиральный атом углерода связан простыми <т-связя-ми с группами С=0 и NH, что означает возможность заторможенного вращения с низким активационным барьером вокруг этих связей. Вращение вокруг собственно-пептидной связи затруднено, поскольку вследствие р, г-сопряжения эта связь не является строго одинарной. Таким образом, в полипептидной цепи длиной вминокислотных остатков возможно заторможенное вращение вокруг 2N связей. Если принять, естественно с некоторой степенью условности, что каждой из таких связей соответствуют три значения торсионных углов, соответствующих минимумам потенциальной энергии вращения (по аналогии с классической картинкой для вращения вокруг связи С—С в дихлорэтане), то число различных конформаций, которое может принимать полипептидная цепь, составит я Считая, опять-таки с большим элементом условности, что время отдельного поворота вокруг <г-связи имеет порядок 10 с и вращение вокруг всех связей может происходить независимо друг от друга, число поворотов в секунду можно оценить как 2УУ-101 , что для небольшого белка, состоящего всего из 100 аминокислотных остатков, составит 2-10 2. Если бы молекула белка представляла собой статистический клубок, непрерывно случайным образом изменяющий свою конформацию, то некоторую биологически значимую конформацию, необходимую для функционирования белковой молекулы, она принимала бы один раз за 10 с, что абсурдно велико не только по сравнению с временем, реально необходимым для выполнения той или иной функции, но и с временем существования Вселенной вообще. Аналогичная оценка, проведенная для такой достаточно сложной органической молекулы, как NAD, где основная цепочка атомов содержит 14 таких <т-связей, показывает, что время, необходимое для достижения некоторой определённой конформации, существенной для функционирования этой молекулы в химических превращениях и в биохимических системах, составит величину порядка 0,07 с, [c.68]

Если исходные соединения содержат хиральный атом углерода, продукт присоединения образуется в виде смеси диастереомеров, в которой может преобладать один из них (для примера см. ниже реакции с С-нуклеофиами). [c.127]

Заметим, что хлорбромиодметан содержит хиральный атом углерода и, следовательно, имеет две конфигурации отсюда возможны две структуры. Другие соединения (т е. метан, хлороформ и дихлорметан) имеют одну конфигурацию и одну струк туру, [c.11]

Диастереофасная дифференциация может также происходить в ненасыщенных соединениях, содержащих не хиральный атом углерода, а хиральный гетероатом. Так, например, (/ )-(+)-бензоил-1-нафтилфенилметилсилан при реакции с СНзМдВг дает спирт, содержащий в избытке (/ ,5)-изомер [реакция (5.81)], 1172] [c.161]

Пентозы и гексозы существуют обычно в циклической форме, которая представляет собой полуацеталь (лактол). Эта форма возникает в результате нуклеофильной атаки углеродного атома карбонильной группы атомом кислорода достаточно удаленной спиртовой группы. В результате циклизации появляется новый хиральный атом углерода, и число изомеров удваивается по сравнению с ациклической формой. Вновь возникший хиральный центр называется гликозидным (или ано-мерным), а гидроксил, находящийся у этого атома углерода, — гликозидным. Изомеры относительно аномерного центра называются а- и р-аиомерами. [c.13]

Если же полярная группа присоединена непосредственно к хиральному атому углерода, то абсолютная величина спонтан- ной поляризации представляется достаточно независимой от положения хирального центра в концевой группе, тогда как стереополярное связывание имеет немаловажное значение. Это [c.183]

Хиральный атом углерода обозначается буквой R или S. На этот атом смотрят в направлении, противоположном тому, которое ведет к заместителю, обладающему низшим приоритетом. Если приоритет оставшихся трех заместителей уменьшается в направлении, совпадающем с направлением движения часовой стрелки, то говорят, что молекула имеет абсолютную конфигурацию R (от re tus — правая). Если приоритет уменьшается в обратном направлении, то считается, что имеет место абсолютная конфигурация S (от sinister — левая). Например, [c.102]

При рацемизации пролина(У1) хиральный атом углерода должен на некоторой стадии стать тригональным. В соответствии с этим соединения VII и VIII связываются в 160 раз прочнее пролина [10, 11]. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология