Полосы поглощения разделение

Показатель преломления и показатель поглощения определяют оптические свойства однородного вещества. Оба эти параметра зависят от частоты света. И поглощение, и преломление света связаны с возбуждением электромагнитной волной колебаний зарядов в среде. Зависимость показателя поглощения от частоты имеет вид полос поглощения, разделенных областями прозрачности (спектр поглощения). Поглощение возникает тогда, когда частота света близка к какой-либо из собственных частот колебаний заряженных частиц вещества. Это соответствует классическим представлениям, согласно которым электрическое поле световой волны возбуждает колебания [c.7]

Современные методы физико-химического анализа не позволяют, к сожалению, классифицировать водородные связи молекул воды с веществом торфа по энергии. В частности, в соответствующей области ИК-спектров наблюдается широкая полоса поглощения. Но феноменологическое разделение по энергии водородных связей молекул воды с органической частью торфа можно дать с определенной степенью достоверности, исходя из химического состава и структуры макромолекул отдельных компонентов. [c.64]

Другой тип энергетических потерь в диэлектриках связан с электронной Рэл и атомной Рат поляризациями, обусловленными смещениями (ток смещения) под действием электрического поля электронов, ядер, ионов или атомных групп (резонансное поглощение). Для практического применения диэлектриков представляет интерес рассмотрение деталей перехода от установившейся полной поляризации при низких частотах к поляризации при оптических частотах, так как они непосредственно связаны с разделением поляризации при низких частотах на ее составляющие ориентационную и деформационную (атомную и электронную). Резонансные потери проявляются при частотах Ю —10 Гц (миллиметровая и инфракрасная области длин волн). Существование их у полимеров обусловлено наличием собственных колебаний атомных групп. Некоторые полосы поглощения в инфракрасной области связаны с трансляционными движениями диполей. Характер изменения потерь энергии при этом имеет сходство с соответствующими зависимостями при дипольной релаксации. Мнимая составляющая " обобщенной диэлектрической проницаемости е изменяется в окрестности резонансной частоты примерно так же, как и при дипольной релаксации (проходит область максимума), хотя потери энергии в этом случае имеют другую природу и требуют иного аналитического описания. В то же время диэлектрическая проницаемость е при дипольной релаксации и резонансном поглощении изменяется ио-разному. [c.178]

Другие методы разделения. Для разделения оптически активных веществ, ио-видимому, можно использовать различия в скоростях разложения фотохимически чувствительных энантиомеров при облучении светом той длины волны, при которой лежит полоса поглощения подлежащего расщеплению вещества. [c.67]

Для проведения структурного анализа нужно иметь индивидуальное соединение, так как в большинстве случаев спектроскопическим путем нельзя отличить смесь веществ от чистого соединения. Индивидуальность исследуемого образца гарантируется подходящими методами разделения, особенно газовой хроматографией. Однако в случае очень близких по свойствам изомеров родственных соединений иногда и эти методы оказываются несостоятельными. Наиболее сильные полосы поглощения в регистрируемом спектре должны быть выписаны полностью. Расшифровка спектров осуществляется тем легче и однозначнее, чем больше имеется дополнительной информации об анализируемом образце уже из постановки задачи (молекулярный вес, данные элементного анализа, растворимость, схема синтеза и др.). [c.240]

Необходимо, чтобы источник излучения имел достаточно большую интенсивность для всех участков спектра в области его применения. Источники с большой яркостью позволяют заметно увеличить чувствительность абсорбционного анализа и получить лучшее разделение близких ПОЛОС поглощения. Обычно также требуется высокая стабильность свечения в течение длительного времени. [c.298]

Известно, что полосы поглощения изотопов за счет разности в массах молекул несколько различаются между собой. Настраивая лазерное излучение высокой монохроматичности на частоту поглощения одного из изотопов, можно возбудить только его-молекулы. Этот способ находит практическое применение при разделении изотопов. [c.305]

Достаточно широко используют ИК-спектроскопию и- для исследования гетероатомных соединений нефти после ее выделения и разделения на узкие фракции. В ИК-спектрах сырых нефтей и их фракций обнаруживаются практически все характеристические полосы поглощения основных функциональных групп. Многокомпонентность состава, внутри- и межмолекуляр-ная структура нефтяных систем обусловливают сложную картину перекрывания и наложения полос поглощения с искажением их формы и интенсивности. Поэтому прямая идентификация и тем более количественное определение функциональных групп по интенсивностям поглощения в ИК-спектрах оказываются невозможными. Однако возможности ИК-спектроскопии расширяются по мере развития методов разделения нефти на однотипные группы компонентов. [c.142]

Если в экстракте присутствуют одновременно кислоты и сложные эфиры, наблюдается широкая полоса поглощения карбонила с двумя максимумами, соответствующими кислоте и эфиру. Более четкая идентификация этих соединений достигается при разделении экстракта хроматографическим методом. [c.57]

Спектроскопические методы в ультрафиолетовой области применяют для анализа соединений, имеющих хромофорные группы. К таким соединениям относятся практически все антиоксиданты, вулканизующие вещества, ускорители, пластификаторы и ряд других соединений, входящих в состав резин [63, 119]. Антиоксиданты определяют как непосредственно в растворе каучука, латекса, так и в экстракте [123—128]. При наличии в каучуках нескольких ингредиентов спектроскопический метод ограничен из-за трудности разделения полос поглощения. Поэтому предпочитают метод хроматографии. [c.66]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Закон Стокса—Ломмеля применим в общем случае и для свечения кристаллофосфоров. Однако для последних характерно значительное разделение полос поглощения и излучения, а случаи перекрывания их довольно редки. [c.511]

Селективность- Важнейшим фактором, ограничивающим селективность в спектрофотометрии, является спектральная ширина молекулярных полос поглощения в растворах (достигающая десятков нанометров ) и связанная с этим высокая вероятность спектральных помех — перекрывание спектров компонентов, появление аддитивных систематических погрешностей (физико-химические помехи в спектрофотометрии играют обычно меньшую роль). Кроме того, спектр поглощения комплекса часто обусловлен поглощением реагента (см. разд. 6.2.4). Поэтому спектрофотометрические методы являются спектрально неселективными. В спектрофотометрии селективность обеспечивают главным образом на стадии пробоподготовки — выбором реагента, селективно взаимодействующего с определяемым веществом с образованием окрашенного продукта, а также условий определения (варьирование pH, маскирование), разделением компонентов. [c.276]

Поскольку спектр углей представляет широкую непрерывную полосу поглощения со сложным контуром, разделение его на составные компоненты весьма приблизительно. [c.74]

Качественно ИК-снектры концентрата и подфракций кис.чых соединений практически не отличаются, но в ИК-спектрах подфракций отмечается более четкое разделение полос поглощения в области 1600-1800 см , где могут давать поглощстгис амиды, имиды, кислоты, ангидриды кислот и другие кислородсодержащие соединения 12.9]. Кроме того, при переходе от концентрата к подфракциям наблюдается уменьшение полосы поглощения при 1600 см в связи с более четким отделением ароматических углеводородов. В подфракции 1 наблюдается поглощение фенольных, пирроль- [c.36]

В противоположность термину сверхтонкое расщеп.гение термин тонкое расщепление используют в том случае, когда полоса поглощения расщепляется из-за снятия вырождения в результате расщепления в нулевом поле. Компоненты тонкого расщепления имеют различные интенсивности интенсивность центральных линий наибольщая, в то время как для боковых линий она наименьщая. В простых случаях разделение линий изменяется как функция Зсоз-0- 1, где 0 — угол между молекулярной осью 2 и направлением магнитного поля. [c.221]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

Образование инфракрасных спектров связано с энергией колебаний атомов молекул. Колебания могут быть направлены вдоль, валентной связи между атомами молекулы, в таком случае они называются валентными. Различают симметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в одинаковых направлениях, и асимметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в противоположных направлениях. Когда колебания атомов происходят с изменением величины угла между связями, они называются деформационными (обозначаются б). Такое разделение, вообще, условно, потому что при валентных колебаниях происходит в той или иной степени деформация углов, и наоборот. Энергия деформационных колебаний обычно меньше, чем энергия валентных колебаний, и полосы поглощения, oбy лoвлeнн JIe деформационными колебаниями, располагаются в области более длинных волн. [c.247]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]

На рис. 21 показаны спектры а) смеси обоих изомеров гексаметилциклотетраси-локсана до разделения б) заднего фланга и в) переднего фланга газо-хроматографпческого пика (рис. 20), [причем разделение изомеров ге1 саме-тилциклотетрасилоксана лишь намечается. Рис. 21, бив различаются между собой по числу и интенсивности полос поглощения. [c.264]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Если основные полосы поглощения отнесены, то, как правило, не следует пытаты я интерпретировать слабые полосы. Преувеличенное значение, которое приписьтают происхождению слабых полос поглощения, в аналитической работе пользы не приносит. Если же необходимо отнести слабые полосы, то лучше сначала провести разделение веществ, а потом идентифицировать их отдельно. [c.197]

Как известно [121], ИК-спектр целлюлозы в области поглош ения Ион после D-обмена характеризуется разделением полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп на четыре полосы, соответствующие определенным типам колебаний ОН-групп, связанных внутри- и межмолекулярными водородными связями в кристаллических участках. Для образцов КМЦ с низкими значениями степени замещения у = 10 такое разрешение также наблюдается (рис. 5.10, кривая 2)< Увеличение степени замещения до 30 увеличивает доступность к D-обмену. После D-обмена в области поглощения ОН-групп остается, очевидно, один тип гидроксилов, связанных, вероятно, внутримолекулярными водородными связями, так как наблюдается один максимум (кривая 3). При сравнении ИК-спектров образцов КМЦ после D-обмена с одинаковой степенью замещения -30 оказалось, что образец, полученный по способу 111 в среде пропанола, имея более высокую доступность к D-обмену по сравнению с другими, содержит в своем составе остатки упоря-дочщной структуры (кривая 4). [c.114]

Уже много десятилетий такое представление является общепринятым, по существу единственным. Оно, действительно, объясняет физические и химические свойства амидов и пептидных групп в сложных молекулах. Стабилизация электронного строения пептидной группы в виде суперпозиции форм I и II осуществляется за счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома N с тс-электронами связи С=0. Модель Полинга подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым длины связи N- в амидах и пептидах короче, чем в аминах, а длина связи С=0 больше, чем в альдегидах и кетонах, плоским строением пептидной группы, а также ее существованием в транс- и <мс-конфи-гурациях, разделенных высоким потенциальным барьером. Резонансная модель не противоречит колебательным и электронным спектрам ассоциированных амидов и пептидов. Так, понижение частоты валентного колебания С=0 (полоса амид I табл, 11,4) и повьш1ение частоты валентного колебания N- (полоса амид II) согласуется со снижением л-порядка первой связи и появлением л-порядка второй. Резонно также связывают гипсохромное смещение УФ-полос поглощения амидов с большим вкладом в распределение электронной плотности цвиттер-ионной формы. Осцилляцией между двумя альтернативными каноническими структурами I и II хорошо объясняется и главная особенность пептидной группы - лабильность ее электронного строения. [c.150]

Использование растворов полиамидов в органических растворителях ограничено нз-за того, что большинство растворителей имеет характерные полосы поглощения в ИК-области, близкие к полосам поглощения полиамидов. Разделение пиков можно проводить при использовании растворителя с низким поглощением. В этом случае возможна прямая компенсация на аппаратуре с двумя ячейками для раствора полиамида и чистого растворителя. Для ПА 66 используют методику, заключающуюся в пиролизе образца с последующим снятием ИК-спектров продуктов пиролиза [7]. Этот метод используют в тех слу-чая.ч, ко1да снятие ИК-спектров исходного полиамида невозможно из-за наличия в полимере наполнителя или других добавок. При этом необходимо знание ИК-спектров продуктов пиролиза известных полимеров для сравнения с ними результатов исследования. [c.244]

В этом отношении наиболее перспективной представляется характеристика 0 Н -группировок по их колебательным спектрам Во-первых, этот метод, будучи чувствительным к числу внутренних степеней свободы группировки и ее г.имметрии, позволяет получать разнообразную информацию о ее строении. Во-вторых, имея в своем распоряжении монотонно меняющиеся спектральные характеристики полос поглощения, метод колебательной спектроскопии сам по себе не требует разделения всех ОтН -группировок на какие-либо дискретные группы. И, наконец, в-третьих, поскольку некоторые спектральные параметры О ,Н -группировок оказываются чувствительными к возмущению последних различными межмолекулярными взаимодействиями, колебательный спектр позволяет судить о строении молекул, входящих в первую координационную сферу ОтН -группировки. Таким образом, колебательная спектроскопия принципиально позволяет получать довольно обширные и разнообразные сведения как о строении самих О Н -груннировок, так и о их влиянии на те соединения, в которые они входят. В связи с этим строгая количественная оценка реальных возможностей метода инфракрасной спектроскопии и разработка конкретных приемов исследования, позволяющих получать более полные сведения о природе оксигидрильных группировок, в настоящее время являются весьма актуальными. Ряду таких разработок, равно как и анализу их применимости к конкретным системам, будут посвящены следующие главы этой книги. [c.13]

Производные флавона (рис. 4.4). У флавонов (4.3) и флавонолов (4,4) имеет место сопряжение между С-4-карбонильной группой и кольцом В, и потому спектры имеют две интенсивные, хорошо разделенные полосы поглощения. Полоса I в длин- [c.131]

Нагревание раствора нативной ДНК при некоторых значениях pH и ионной силы вызывает разделение двойной спирали на две цепи, сворачивающиеся в статистические клубки. При этом значительно уменьшаются вязкость и оптическая активность, исчезает гипохромизм, т. е. возрастает интенсивность полосы поглощения в области 2600 А (см. стр. 498) [75]. Разделение на две цепи непосредственно доказывается центрифугированием ДНК, содержащей в градиенте плотности СзС (см. стр. 153). Клетки Е. соН, выращенные в среде, содержащей переносились в среду с обычным При делении клеток образовывались редуплицированные двойные спирали, в которых одна цепь содержала N , другая — До денатурации наблюдался один пик плотности 1,717 г/см , отвечающий двойным спиралям —N . После денатурации появляются два пика, а именно 1,740 и 1,724 г/см , отвечающие однонитевым клубкам соответственно с и Плотность повышается, так как клубки более компактны, чем спираль [76]. Прямые определения молекулярного веса ДНК показывают, что при денатурации он уменьшается вдвое [75, 77]. Образование клубков при денатурации непосредственно наблюдается в электронном микроскопе (рис. 8.15). [c.507]

Проводимые в БашНИИНП в течение ряда лет исследования показали, что разделение остаточных нефтепродуктов по типу реакционной способности несет дополнительную информацию о составе неуглеводород-ной части остаточных нефтепродуктов Г I Л Более подробную характеристику о составе гетероатомных соединений можно получить с помощью ИК-спвктроскопии,так как различные функциональные группы неуглеводородных соединений дают полосы поглощения в определенных областях спектра. [c.127]

При проведении подобного анализа можно пользоваться и комбинированным методом, применяя те или иные поглотители или другие способы разделения газовых смесей. При применении инфракрасного спектрографа анализируемый газ рекомендуется очистить от водяных паров, пропуская его через осушитель (Р2О5). Эта очистка необходима, так как водяные пары имеют полосы поглощения в инфракрасной части спектра. [c.288]

Если в молекуле содержится несколько одинаковых изолированных (разделенных по крайней мере двумя одинарными связями) хромофоров, то поглощение этой молекулы наблюдается в той же области, что и у молекулы с одним хромофором, а интенсивность полосы поглощения пропорциональна числу изолированных хромофорных групп. Как уже было отмечено, этилен имеет полосу поглощения при 180 нм (е акс 1,5-гексадиен, содержащий две изолированные двойные связи, поглощает при 185 нм ( макс20 ООО). [c.519]

Наиболее значительная часть опубликованных работ, посвященных применению спектров поглощения в области катализа, касается хемосорбцин. Об изменениях в молекулах под влиянием хемосорбции судят по различиям в частотах и интенсивностях спектральных полос адсорбированной и свободной молекул. Строение адсорбированных молекул может быть надежно установлено только путем непосредственного сравнения полученных спектров со спектрами таких соединений, которые могут образовываться на поверхности. Когда, как это часто бывает, спектров реакционноспособных промежуточных соединений не имеется, некоторая информация о структуре может быть получена из изменений в спектре адсорбата под влиянием различных физической и химической обработок например, разделение различных адсорбированных молекул на сильно и слабо адсорбированные можно осуществить на основании результатов влияния температуры и давлени>-на полосы поглощения. [c.46]

Лефтин и Холл [83] нашли, что конечный спектр чувствителен к заполнению поверхности, к старению, а также к содержанию воды в катализаторе. Используя полностью стеклянную ячейку, в которой катализатор и реагент находились в отдельных отсеках, разделенных тонкой стеклянной мембраной, можно было проследить за спектральными изменениями, которые сопровождали увеличение степени заполнения поверхности. При малых заполнениях поверхности наблюдалась только полоса при 4230 А (ион карбония) (рис. 38). Скорость роста интенсивности этой полосы падала со временем, тогда как по мере адсорбции начинала появляться полоса при 6050 А и скорость ее образования возрастала и в конце концов превысила интенсивность полосы при 4230 А. В присутствии избытка реагента полосы не разрешались, что свидетельствует о протекании вторичных процессов, например димеризации. Полоса поглощения иона карбония при добавлении паров воды обратимо исчезала (рис. 39) таким же образом, как это было отмечено ранее в случае иона трифенилкарбония. С другой стороны, полоса при 6050 А, относительно нечувствительная к воде, необратимо исчезала при добавлении аммиака. Эти результаты дают возможность предположить, что а)обе полосы связаны с поверхностными кислотными центрами и б) эти кислотные центры отличаются по силе. Адсорбция ДФЭ на более сильных кислотных центрах с образованием иона карбония будет протекать в первую очередь, а эти центры могут реагировать со слабым основанием типа воды. Когда значительная часть этих центров оказывается занятой, будет преобладать адсорбция на более слабых кислотных центрах с образованием адсорбированной формы, которой отвечает полоса при 6050 А. Эти центры, будучи нечувствительными к воде, могут реагировать с более сильным основанием типа аммиака. [c.79]

Для оценки остаточной активности адсорбентов, подготовленных для хроматографического разделения фракций линейных а-олефинов, целесообразно проведение контрольного опыта. Он состоит в том, что через колонку с адсорбентом в условиях хроматографирования пропускают моноолефин с винилиденовой двойной связью и затем снимают его ИК-спектр. Наличие полос поглощения при 909 и 990 см" (характерно для а-олефинов) и отсутствие их при 960 см (характерно для структур транс- В—СН = СН—Кх) являются указанием на то, что в данных условиях хроматографирования линейные а-олефины не подвергнутся изомеризации по месту положения двойной связи. [c.52]

Метод матричной изоляции. Новый подход к исследованию Н-свя-зи по ИК-спектрам осуществили Пиментел и сотрудники. Они разработали так называемый метод матричной изоляции — метод быстрого замораживания газовой смеси вещества с Н-связью и большого количества инертного газа (например, N2) при температуре, при которой не происходит диффузии. Твердый азот образует жесткую матрицу, в которой изолируются всеформы ассоциации, существовавшие в момент конденсации. Особое достоинство этого метода состоит в том, что полосы поглощения у, образцов с Н-связью становятся узкими. Проблема разделения перекрывающихся полос, таким образом, не возникает. Здесь применима обычная низкотемпературная аппаратура, но нужен тщательный контроль температуры, чтобы предупредить диффузию в матрице во время конденсации или съемки спектра. [c.71]

Для выявления гидроксильных групп, характерных для ультрастабильных цеолитов, Якобс и Уттерховен [89] применили метод графического разделения перекрывающихся полос в спектре стабилизованных цеолитов. Положение полос они находили, вычитая из суммарной полосы ту ее часть, которая относится или к одной из шести известных полос поглощения в спектрах декатионированных цеолитов, или к дополнительной полосе при 3690 см (Г). Типичный спектр с разрешенными компонентами представлен на рис. 3-26, а в табл. 3-7 суммированы данные по положению отдельных полос в спектрах аммо- [c.196]

Полосы поглощения колебаний ОН-групп в Н-мордените проявляются при 3650 и 3610 см , их интенсивность уменьшается при Гакт>450°С [109]. Способность ОН-групп с частотой 3610 см протонировать молекулы адсорбированного пиридина и отсутствие изменений полосы при 3650 см при адсорбции пиридина позволило отнести низкочастотную полосу к гидроксильным группам в больших 12-членных каналах, а высокочастотную — к ОН-группам в узких 8-членных каналах. Однако данные по соотношению бренстедовской и льюисовской кислотности, полученные из ИК-спектроскопических исследований адсорбированного пиридина, довольно противоречивы. Карге [109] обнаружил присутствие кислотных центров Льюиса на образцах, прокаленных всего лишь при 300° С, тогда как Яшима и Хара [110] говорят об отсутствии льюисовских центров на морденитах даже после активации при 500° С, а Кеннингс [111] обнаружил в спектре пиридина, адсорбированного на Н-мордените, две разделенные полосы, приписываемые взаимодействию пиридина с льюисовскими кислотными центрами двух типов (ср. с [112]). Кроме того, когда Карге [109] построил кривые, показывающие влияние Гакт на интенсивность полосы при 3610 см и полосы иона пиридиния и на каталитическую активность в алкилировании бензола этиленом при 102° С, все эти кривые почти полностью совпали. Измерение кислотности с помощью индикаторов Гаммета могло бы внести большую ясность, но оно может оказаться трудным из-за ограниченной диффузии индикаторов в каналы морденита. [c.35]