гибридизация делокализованные

Эта независимость двухцентровых орбиталей удобна для описания Направленности четырех связей С—Н в метане, их равной длины и аддитивности энергии связи молекулы. Метан ведет себя так, как если бы в его молекуле существовали четыре независимые связи С—Н, каждая из которых бы осуществлялась локализованной парой электронов, по одному с орбитали атома водорода и по одному с гибридной орбитали атома углерода. Однако в действительности электроны делокализованы, а гибридизация — не физическая реальность, а удобный математический прием. [c.199]

В свободной мочевине донорные электронные пары на атомах азота можно считать занимающими р -орбитали (зр -гибридизация у атома азота) и взаимодействующими с р -орбиталями углерода и кислорода. Благодаря этому я-орбиталь делокализована и кратность [c.14]

В Д.у. все четыре атома углерода сопряженной системы имеют р -гибридизацию и лежат в одной плоскости. Четыре р-электрона (по одному от каждого атома углерода) комбинируются, образуя четыре я-молекулярные орбитали (две связывающих - занятые и две разрыхляющих-свободные), из к-рых только низшая делокализована по всем атомам углерода. [c.53]

Диполи представляют собой трехатомные сопряженные системы с четырьмя делокализованными т-электронами. Название 1,3-диполь определяется тем, что для этих соединений возможно написание резонансной электронной структуры с разделением зарядов, однако в действительности заряды делокализованы. Гетероатом, расположенный в центре 1,3-диполя, формально может быть в состоянии sp - или sp-гибридизации. Состояние гибридизации центрального гетероатома связано с наличием ортогональной по отношению к делокализованной т-системе двойной связи в резонансной 1,3-диполярной форме. В зависимости от этого различают два типа 1,3-диполей (рис. 4.21). [c.111]

Наиболее надежные сведения о строении я-аллильных комплексов дают спектры ядерно-магнитного резонанса, которые показывают, что я-электроны делокализованы, атомы углерода расположены в одной плоскости и находятся в состоянии 5р -гибридизации [c.363]

На основании приведенных выше примеров очевидно, что для илидного атома углерода нельзя предположить тригональной гибридизации. Такой случай, вероятно, имеет место, когда карбанион способен делокализовать свой заряд за счет заместителей в результате обычного р — р л-перекрывания орбиталей. Если нет такого взаимодействия, то для орбиталей карбанионного углерода возможна тетраэдрическая гибридизация. Перекрывание 5рЗ-гибридизованной орбитали с -орбиталью фосфора может быть более эффективно, чем перекрывание р-орбитали [c.88]

Граничные поверхности молекулярных орбиталей в молекуле ВеНг показаны на рис. 4.16. Каждая из молекулярных орбиталей является единой для трех ядер (Ве и два Н), электронная плотность ее делокализована (т. е. распределена на более чем два ядра). Такой подход к объяснению формирования многоцентровых молекулярных орбиталей принципиально отличает метод МО от метода ВС (по которому при образовании о-связей электронная плотность может принадлежать максимум двум центрам, т. е. она всегда локализована). Были попытки превратить делокализованные молекулярные орбитали в локализованные [12, 14], но они оказались непродуктивными. Единственное, что объединяет оба подхода, так это учет относительного вклада различных орбиталей либо при гибридизации (в методе ВС), либо при смешивании (в методе МО). [c.102]

Данные по межмолекулярным расстояниям, приведенные в табл. 6, показывают, что двойные связи в металлоциклах ацетилацетонатов делокализованы. Валентный угол атома металла определяется гибридизацией его связей в комплексах с октаэдрической и тетрагонально-пирамидальной координацией он близок к 90°, в тетраэдрическом комплексе бериллия— к 109°, а в молекулах ацетилацетонатов циркония и церия — к 75°, значению валентного угла атома металла, находящегося в центре квадратной антипризмы. Уменьшение величины валентного угла атома металла находится в соответствии с увеличением расстояния М—О. Сумма углов в цикле, указанная в последней графе табл. 6, меньше 720° в случаях неплоского строения цикла. Значение ее, равное 720°, для ацетилацетонатов хрома и марганца, служит, по-видимому, подтверждением отсутствия перегиба в металлоциклах этих соединений. [c.45]

Ароматическая связь. Молекула бензола представляет собой правильный плоский шестиугольник. Каждый атом углерода находится в состоянии 8р2-гибридизации и образует три а-связи (одну С-Н и две С-С), лежащие в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Орбитали р-типа, не участвующие в гибридизации, образуют замкнутую сопряженную я-систему, электронная плотность которой равномерно распределена (делокализована) между атомами углерода и сконцентрирована в основном над и под плоскостью а-скелета молекулы. В результате на каждую углеродную связь в бензольном кольце приходятся два а-электрона и один п-электрон. Такая связь называется ароматической. [c.46]

Иллюстрацией делокализации может служить химическая связь в молекуле бензола СбНв. Как и при образовании молекулы этилена С2Н4, в бензоле происходит 5/ -гибридизация. Но в отличие от эти-.пена в молекуле бензола трудно указать, каким атомам принадлежит каждая из трех пар электронов, образующих л-связи, так как я-связи делокализованы [c.111]

А. Слои состоят из правильных шестиугольных колец. Каждый атом кольца образует три ст-связи за счет трех эектронов атома углерода в состоянии 25р -гибридизации. Эти связи расположены в одной плоскости под углом 120°. Оставшиеся шесть р-электронов кольца делокализованы. Плоская форма шестиугольных колец обусловливает параллельность орбиталей этих электронов. Перекрывание их облаков приводит к тому, что все р-электроны свободно движутся по всему кольцу, создавая высокую электропроводность графита. Делокализацией р-электронов объясняется также и то, что длины связей [c.306]

Первая стадия, образование так называемого л-комплекса, включает взаимодействие между электрофильным реагентом Х+ и де-локализованными л-электронами ядра. Эта стадия осуществляется быстро и всегда обратимо. При этом происходит лишь незначительное нарушение л-электронного облака бензольного кольца. Вторая стадия состоит в перестройке л-комплекса в карбениевый ион, так называемый а-комплекс, в котором реагент Х+ связан с определенным углеродным атомом ядра. В а-комплексе ароматический секстет нарушен четыре л-электрона делокализованы в сфере воздействия пяти углеродных атомов. Шестой углеродный атом переходит при образовании а-комплекса из состояния 8р в состояние гибридизации. Третья стадия реакции — отщепление протона и образование молекулы замещенного бензола. Отщеплению протона помогает основание В", в роли которого может выступать растворитель или комплекс [ -Катализатор1 . [c.65]

Реакционная способность указанных связей оценена на основе качественного рассмотрения строения молекулярных электронных орбиталей мальимидов [22]. Углеродные атомы (С -С2,Сз-С ) образуют б-связи за счет З/О -гибридных атомных орбиталей (рисЛ). Плоское строение пятичленного имидного цикла приводит к реализации у атома азота за счет возбуждения 2з-электронов на 2/ -уровень валентного состояния [6,23,24]. Направления максимальной вытя-нутости орбиталей /)-электронов атомов углерода и кислорода, не участвующих в гибридизации, совпадают с осью, перпендикулярной плоскости имидного цикла. В совокупности они образуют делокализо-ванную систему я-связи СсО С -Сз, Сц-о" и азот [c.56]

Соединение двух молекул NO2 ведет к образованию тетраоксида азота, молекула которого имеет плоское строение (34). Формально мы можем считать, что эта молекула состоит из двух N02-rpynn, связанных одинарной 0-связью при этом я-связи охватывают только отдельные фрагменты ONO. Однако такое описание не объясняет, почему молекула имеет плоскую конфигурацию, и почему существует большой энергетический барьер вращения относительно связи N—N. Эти свойства можно -объяснить, предположив, что связи делокализованы по всей молекуле, но тогда трудно понять, почему так велика длина связи N—N, раз она имеет заметный я-характер. Конечно, некоторого удлинения связи следует ожидать, так как оба атома азота имеют формальные положительные заряды. Одна из возможностей объяснения строения этой молекулы состоит в том, что группы NO2 могут соединяться только с помощью я-связи, а 0-связь между ними не образуется. Схема образования таких связей показана на рис. 10.8. По этому довольно наивному представлению Ka iAbin атом азота находится в sp -гибридизации и использует две из гибридных орбиталей для образования о-связей с двумя атомами кислорода оставшаяся неподеленная пара электронов каждого атома азота находится на орбитали, направленной вдоль линии, соединяющей ядра азота. На атомных 2рг-орбиталях каждого атома азота и кислорода находится по одному электрону, и, согласно теории молекулярных орбиталей, образуются три делокали зованные связывающие молекулярные я-орбитали, на которых находится по два электрона. [c.166]

Метод МО также объясняет стехиометрию и геометрию молекулы. Постоянный химический состав обусловлен квантовомеханнческим характером электронных состояний, который проявляется не только в дискретности их энергий, но и в дискретности пространственного распределения электронного заряда. Геометрия же молекулы определяется не гибридизацией АО (как в методе ВС), а нахождением положения минимума на энергетической поверхности при изменении межатомных расстояний, углов и т. п. Однако эти представления, а также основная идея о делокализо-ванных орбиталях непривычны обычному химическому мышлению, в [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология