Энтальпия ионов

Для вычисления энтальпии образования ионов в растворе принимают энтальпию иона Яа равной нулю, то есть для процесса [c.66]

Таблица 5. Расчетные (по выражению (1—53)) и температурные составляющие (по выражению (1—56)) энтальпии ионной миграции Н80аСНа(НА)

В соответствии со сказанным на с. 58, стандартные энтальпии ионов отнесены к энтальпии иона водорода, которая условно принимается равной нулю. [c.84]

Энтальпия смешения или энтальпия образования раствора из расплавленных компонентов равна нулю и, следовательно, парциальная энтальпия иона Я, = //°. Отсюда С1 — у, = Н1 - -RT nXi, поэтому активность иона в совершенном растворе равна его ионной доле л ,, т. е. отношению числа молей данного иона к общему числу молей ионов того же знака в единице объема расплава. Для катиона /(+ х а- = Ид.4-/2/г ,. и для аниона А = Это определение вошло в литературу под названием правила Темкина. [c.256]

Очевидно, что уравнение (1—47), позволяя из температурной зависимости %о,г рассчитывать энтальпию ионной миграции для расчета энтропии ионной миграции предполагает знание величины трансмиссионного коэффициента. В большинстве работ, посвященных приложению ТПС к транспортным процессам, величина к явно либо неявно предполагается равной единице. Эта точка зрения нашла отражение и в работе [638]. Здесь нелишним будет вспомнить, что сами авторы ТПС полагали, что во многих случаях к — весьма малая величина, и лишь предположительно считали ее равной единице [111, с. 415]. В последнее время М. И. Шахпаронов [618, с. 162] показал, что и не может быть больше 0,5. [c.33]

Изменение изобарного термодинамического потенциала иона Рш в растворе, ккал/моль Изменение энтальпии иона РтЗ+ в растворе, ккал, моль Изменение энтропии иона РщЗ+ в растворе Изменение энтальпии при гидратации иона Риг+ (при = 0), ккал моль [c.122]

Символ aq означает неопределенно большое количество воды е — отрицательный заряд (электрон). Теплоты образования ионов непосредственно не измеряются, так как ионам одного знака всегда сопутствуют ионы другого знака. Но если условно принять теплоту образования иона Н равной нулю, можно рассчитать относительные теплоты образования для других ионов. Эти величины приводятся к стандартным условиям и табулируются. Теплоты образования ионов необходимы для расчетов энтальпий ионных реакций и констант равновесия в достаточно сильно разбавленных растворах. [c.81]

Следует отметить, что на кривой зависимости для всех образцов имеется точка перегиба, соответствующая температуре 20 С. Это означает, что значения энтальпии ионного обмена до и после [c.68]

При температуре выше 20 °С энтальпия ионного обмена и энтропия системы уменьшаются Уменьшение энтальпии ионного обмена обусловлено увеличением взаимодействия органический [c.70]

Следует отметить, что, хотя для значений АЯ обычно используются величины, которые приведены в табл. 22, для AS часто приводятся другие значения. Дело в том, что удобнее принять за нуль энтропию в водном растворе и использовать ее в качестве начала отсчета. Эти две шкалы отличаются сравнительно мало, и, кроме того, величина TAS обычно мала по сравнению с АЯ . (Дополнительное осложнение связано с тем, что иногда энтальпию иона Н" в водном растворе Я также принимают равной нулю. Эта величина на 108 ккал/моль меньше той, которая основана на использовании Иг в качестве нуля энтальпии и изменения энтальпии при гидратации АЯ , совпадающего со значениями, приведенными в табл. 22.) [c.123]

При определении энтальпий образования ионов в водных растворах сделано общепринятое дополнительное условное предположение, что энтальпия иона водорода Н+ в бесконечно разбавленных водных растворах равна нулю. Эти же стандартные состояния приняты в справочниках [22, 23] и работах [И, 14]. [c.264]

Как видно из рисунка, энтальпия активации вязкого течения незначительно отличается от интегральной энтальпии ионной миграции, маскируя особенности, обусловленные процессом переноса именно ионов. Напротив, [c.204]

Е. А. Крылов, И. Б. Рабинович, В. Г. Цветков. Энтальпии ионного обмена натрия на ряд переходных металлов на карбоксильном катионите СГ-1. ПО [c.4]

ЭНТАЛЬПИИ ИОННОГО ОБМЕНА НАТРИЯ НА РЯД ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА КАРБОКСИЛЬНОМ КАТИОНИТЕ СГ-1 [c.110]

Наряду с этим представляет значительный интерес калориметрическое определение энтальпий ионного обмена, а также расчет энтропии этих процессов по энтропии реагентов, которая может быть вычислена по экспериментальным данным о температурной зависимости их теплоемкости. Этот трудоемкий путь может привести к энергии Гиббса ионного обмена и, следовательно, к истинным константам равновесия. [c.110]

Энтальпии ионного обмена измеряли в адиабатическом калориметре [28] прн 298 К. Объем раствора хлорида металла марки х.ч. в калориметрическом опыте составлял 20 мл. Смешение компонентов осуществляли путем разбивания тонкостенной стеклянной ампулы с навеской максимально набухшей Ма+-формы катионита (0,5—2 г), находившейся в калориметрической ампуле с раствором. Калориметр был отградуирован. Погрешность определения составила 2—4%. [c.112]

Исходные данные и результаты опытов по определению интегральных энтальпий ионного обмена ряда ионов иа катионите СГ-1, 298 К [c.113]

Тогда для раствора соляной кислоты энтальпия иона хлора будет равна ДЯс1°= —167,45 кДж/моль. Теплота растворения соли в воде может быть определена на основе цикла Борна — Габера, иллюстрация которого приведена на рис. 15. Причем численные значения энергии диссоциации О известны из спектральных измерений. [c.66]

Эти две величины интересны тем, что вторая не в три раза больше, как можно было бы ожидать на основании того, что в бензоле имеются три двойные связи. Энтальпия гидрирования бензола меньше ЗХ (—132 кДж/моль) на 150 кДж/моль, что отражает стабилизацию бензола (в результате эта молекула ближе, чем ожидалось, к полностью гидрированной стабильной форме). Этот метод важен для изучения характерной стабнлнзащ1и ароматических молекул. Причина стабилизации будет рассмотрена в части 2. Энтальпия ионов в растворе. Энтальпия растворения молекулы — это изменение энтальпии при растворении в определенном количестве растворителя. Интегральная энтальпия растворения при бесконечном разбавлении — это изменение энтальпии прн растворенни вещества и бесконечно.м количестве растворителя. В случае воды как растворителя она обозначается aq например, для НС1 [c.130]

Иллюстрацией последнего могут служить данные табл. 5, где сопоставляются интегральные энтальпии ионной миграции и их температурные составляющие для электролитов H3SO3H и СНз(С8Н,7)з- NSO3 H3 в к-алифатических спиртах. Обращает внимание, что величины ЛЯ тегр > О как для соли, так и для кислоты. Это противоречит данным по механизму электропроводности в данных растворах в то время как в растворе кислоты перенос тока осуществляется тоннельным эффектом (прототропный, эстафетный механизмы), в растворах соли механизм переноса тока — естественно, ионно-миграционный. Это различие в механизмах переноса тока очень хорошо отражается величинами ДЯ Хо.г в то время как для растворов кислоты этот процесс экзотермичен, в растворах соли он в соответствии с физической картиной переноса эндотермичен. Величины ЛЯ я,интегр. неоправданно велики и по абсолютной величине, так как значительно превышают энергию теплового движения молекул растворителя. [c.37]

Изменение изобарного термодинам 1ческого потенциала иона Рт + в растворе, ккал моль Изменение энтальпии иона РтЗ+ в растворе, ккал/моль Изменение энтропии иона Рт в растворе Изменение энтальпии при гидратации иона Рт + (при Нводы = 0), /скал/.иоль Изменение энтропии при гидратации иона Рт (при 5н+оды = 0)- эн. ед. [c.122]

Энтальпийным характеристикам растворов посвящены работы [3132—3195, 3959] (см. также 1658, 2990, 3030, 3031, 3033, 3078]), причем часть из них 3132—3148] — в основном общим вопросам термохимии растворов, другие 3149— 3167] — теплотам смешения, третьи—термохимической классификации растворов 3168—3172], четвертые [3173—3195] — главным образом энтальпии ионов. Примером первых служит работа В. А. Латышевой [3132], в которой проанализировано значение периодического закона Д. И. Менделеева для термохимических исследований водных растворов электролитов примером вторых — статьи В. И. Киреева 3149—3151], третьих— работа К. П. Мищенко, и М. 3. Прониной 3168] в которой лредложена классификация растворов по виду концентраци- [c.39]

Такое явление обусловлено, по-видимому, усилением структурных связей в растворе и с ростом длины углеводородной цепи алкилсульфатов дополнительным взаимодействием органических ионов с анионитом при сорбции [111, 112, 115, 116]. Вероятно, образование ван-дер-ваальсовых, а возможно, и гидрофобных связей имеет место при взаимодействии большинства органических ионов (особенно длинноцепочечпых п сложных) с ионитами независимо от того, увеличивается или уменьшается энтропия в системе, увеличивается или уменьшается энтальпия ионного обмена. [c.69]

Можно сделать вывод, что понижение величины AS (ведущее к более положительному значению члена — TAS), вызванное возрастающим связыванием молекул воды ионом, почти в точности компенсирует уменьшение энтальпии иона. Такой эффект компенсации схематически показан на рис. 51 на примере величин ДЯ и AS для фенола и лсета-крезола. [c.218]

Как видно из табл. 1—4, энтальпии ионного обмена на карбоксильных катионитах (КБ-4, КБ-4П2 и СГ-1) изучены для обмена карбоксильного водорода на щелочные металлы взаимообмена щелочных, а также щелочноземельных металлов обмена натрия на ряд щелочноземельных н переходных металлов. Полученный материал пока далеко не достаточен для сколько-нибудь существенного обобщения его. Следует только отметить, что во всех указанных случаях ионному обмену как химическому процессу свойственно небольшое изменение энтальпии (до нескольких кДж) систем, в которых он протекает. При этом обмен щелочных металлов на двухзарядные (щелочноземельные и переходные) эндотермнчен. [c.113]

Энтальпии ионного обмена натрия на ряд переходных металлов на карбоксильном катионите СГ-1. Крылов Е. А., Рабинович И. Б., Цветков В. Г. — Тер-ыодинамика органических соединений Межвуз. сб. / Горьк. гос. ун-т, 1979, с. ПО—114. [c.120]

Экспериментальные данные и результаты расчетов энтальпии ионно-молекулярных и ионноионных реакций по III закону термодинамики приведены в табл. 6. Необходимые для вычислений термодинамические функции ионов в газообразном состоянии рассчитаны в приближении ЖРГО на основе оцененных молекулярных постоянных (табл. 2). [c.26]