Ниобий свободная энергия

Металлы V группы (ванадий и ниобий) не растекаются при нанесении на графит при этом их науглероживание проходит гораздо более интенсивно, чем металлов IV группы. Такое поведение объясняется как более высокой свободной энергией образования соединений углерода с металлом, так и большим коэффициентом диффузии углерода, в металлы [c.130]

Рассчитаны приближенно значения констант скорости и свободных энергий активации катодных и анодных реакций ниобия в 23 Л/ НзЗО [25]. [c.201]

Ниже приведены энтальпии и свободные энергии образования некоторых окислов ниобия и пятиокиси тантала, определенные калориметрическим методом (сжиганием в кислороде) [59—61] [c.36]

Рис. 3. Парциальная свободная энергия диссоциации в системах кислорода с цирконием, титаном, ванадием и ниобием при 1000°С

Определяли концентрации азота и кислорода в ниобии и тантале в равновесии с чистым газом в зависимости от давления. Определения производили для твердых металлов при трех различных температурах вблизи точки плавления, а в жидкой фазе — при температуре плавления. В системе тантал—кислород наблюдается аномальная зависимость растворимости от температуры. Она проявляется в том, что равновесная концентрация кислорода в металле при данном его давлении при температуре 2850° ниже, чем при 2960°. Полученные данные использованы для расчета парциальных молярных и интегральных величин свободной энергии, энтальпии и энтропии диссоциации растворов азота в ниобии и тантале и парциальной молярной свободной энергии и энтальпии диссоциации растворов кислорода в ниобии и тантале. [c.79]

Фиг. 6. Зависимость парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии от концентрации азота.

Данные о парциальных молярных свободных энергиях диссоциации в сплавах ниобий — кислород и тантал — кислород суммированы в табл. 4 и 5. [c.95]

Парциальные молярные свободные энергии диссоциации твердых растворов в системе ниобий — кислород [c.95]

Б ряде работ экспериментально наблюдали миграцию радиоактивного углерода совместно с границами растущих зерен [92]. Высокая насыщенность металла и особенно границ зерен вакансиями способствует активной миграции не только примесных атомов замещения, но и атомов внедрения. Атомы внедрения, занимая вакантные места в кристаллической решетке, уменьшают ее свободную энергию и при высоких температурах могут диффундировать по вакансионному механизму [40]. Следовательно, с помощью такого механизма в околошовной зоне будет облегчаться миграция вместе с границами не только атомов титана, ниобия, хрома, но и атомов углерода. [c.113]

В табл. 7 приведены определенные по уравнению (1) константы скорости К, а также энергии активации Е, энтропии д5 и свободные энергии аР для процессов окисления ниобия и тантала. [c.223]

На рис. 55, б, в представлено изменение теплот и свободных энергий образования этих соединений с возрастанием атомного-номера металла. Для окислов щелочноземельных металлов, имеющих преобладающий ионный характер, с возрастанием параметра решетки наблюдается некоторое понижение теплоты образования. Для нитридов и карбидов переходных металлов IV—VI групп теплоты образования с возрастанием атомного номера металла изменяются аналогично параметру решетки. Теплоты образования соединений металлов 5-го и 6-го периодов близки между собой, а металлов 4-го периода существенно ниже. Это проявляется в виде изломов на кривых, отвечающих соединениям циркония, ниобия и молибдена. Понижение энергии связи для нитридов и карбидов титана, ванадия и хрома при одновременном уменьшении межатомного расстояния можно объяснить вкладом металлической компоненты энергии связи. Наличие электронного газа должно вызывать наряду с притяжением катионов отталкивание анионов, а так как последние имеют большие размеры, разрыхляющее действие свободных электронов будет превалировать. С этой точки зрения закономерна близость теплот образования карбидов титана, циркония и гафния, имеющих низкую концентрацию электронов. Отметим, что максимальными температурами плавления (3800—4000°) обладают именно эти карбиды. [c.140]

Аналогично происходит перераспределение энергии в электронных уровнях атомов ниобия и тантала, если учесть, что свободный подуровень / (4/ 5/) еше больше увеличивает различие в энергетических слоях электронов. [c.97]

Заметно резкое уменьшение краевого угла в области малых (до 0,1%) концентраций ниобия. Небольшие количества ниобия на межфазной границе расплав — пирографит увеличивают перенос углерода через эту границу, уменьшая свободную межфазную энергию (Рт.ж), что в соответствии с уравнением (16) приводит к уменьшению краевого угла смачивания. [c.66]

Определенная из этих данных теплота растворения (АЯдг) азота в ниобии равна —46 ккал г-атом, а энтропия растворения (ASjv = = —14,7 кал град-г-атом). Стандартная энтальпия и энтропия образования NbgN выше 1500° С равны соответственно —67 ккал и —22,3 кал град-г-атом). Первая величина плохо согласуется с величиной стандартной энтальпии, определенной ранее Махом [61 калориметрическим методом (—61 ккал г-атом). Тем же методом для мононитрида NbN Мах и Геллерт [71 определили энтальпию и свободную энергию образования [c.151]

В 1955 г. Брюэром и Харальдсеном подробно рассмотрен вопрос о теплотах и свободных энергиях образования боридов титана, циркония, ниобия, тантала и ряда других металлов IV, V и VI групп периодической системы. Подчеркивается особая трудность определения этих величин в связи с крайней инертностью подобных боридов, исключающей возможность применения обычных калориметрических методов (трудность достижения полноты сгорания и получения конечных продуктов определенного состава). Приемлемыми методами авторы считают [c.11]

Взаимодействие веществ должно сопровождаться обменом электронов с повышением СВАСК, что означает понижение суммарной свободной энергии системы. При этом одни элементы действуют преимущественно как доноры электронов (например, скандий, титан, иттрий, цирконий), стремящиеся к повышению статистического веса -конфигураций, другие —как акцепторы (например, ванадий, тантал, ниобий, молибден, вольфрам), поскольку для них характерна тенденция к повышению статистического веса -конфигураций. Проявление той или иной тенденции у -металлов зависит от числа электронов на -орбиталях. [c.202]

Изменение величин парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии и тантале с концентрацией представлено на фиг. 6 и 7. Величины АР приводятся для одного моля азота, т. е. для реакции г/NbN2/г/= г/N5-Ь N2. В соответствии с общей природой свободной энергии растворения сродство металла к азоту возрастает с уменьшением концентрации. Наблюдается увеличение значения парциальных молярных свободных энергий с уменьшением температуры, что характеризует возрастание стабильности твердого раствора при понижении температуры. [c.90]

С повышением температуры свободная энергия (Af) для карбидов титана и ниобия вначале (до 3000—3500° С) остается постоянной или возрастает незначительно, а затем резко увеличивается (рис. 15). Для карбидов W и W2 она непрерывно понижается, причем более резко для полукарбида. [c.21]

Реакциям ниобия и тантала с газообразными Ог, N2 и Н посвящено большое число опубликованных работ, однако о кинетике этих реакций имеются лишь отрывочные сведения. Хотя свободная энергия образования окисла ТагОз при 25° определена [31] и опубликовано несколько термодинамических работ по исследованию ниобия и его окислов, этих данных недостаточно для расчета равновесий при высоких температурах. Скорость окисления ниобия и тантала изучалась Мак-Адамом и Гейлом [32], применявшими метод цветной интерференции. Согласно опубликованным данным, тантал окисляется медленнее, чем ко-лумбий, цирконий и железо. [c.216]

Согласно литературным данным [4—6], хромоникелевая шпинель не может быть стабильной в сплавах с высоким содержанием хрома, и диффундирующий через окалину хром восстанавливает окись никеля до металлического никеля, что термодинамически вполне возможно, так как свободная энергия образования окиси никеля равна 51,3 ккал1г-ат, а окиси хрома 83,5 ккал1г-ат [7]. В результате окалина состоит из окиси хрома, легированной никелем, присутствие которого в окалине обнаружено качественным спектральным анализом для всех сплавов. При исследовании окалины мнкрорентгеноспектральным методом установлено присутствие в ней титана и ниобия. Вольфрам в окалине не обнаружен. [c.47]

НИИ Ti/ = 8,5 9,5 11,5 14,3 17,3 — отсутствовала, но во всех случаях имелась в кипящей 65%-НОЙ азотной кислоте). Это объясняется тем, что при недостатке титана (Ti/ 7,l) значительное количество свободного непрореагировавшего с титаном углерода связывастся с хромом, образуя хромистые карбиды, вызывая обеднение прикарбидных, приграничных участков металла, подвергающихся коррозии в сернокислом растворе. В кипящей азотной кислоте в этом случае разрушаются как карбиды титана, так и обедненные хромом участки матрицы. При высоком содержании титана (Ti/ 8,5) практически весь свободный углерод связан в карбиды Ti и коррозия в серномеднокислом растворе отсутствует, но имеется сильная коррозия в азотной кислоте за счет растворения карбидов титана. Высокотемпературные сегрегации, образованные при миграции границ, намного меньше низкотемпературных в силу очень высокой растворимости углерода в решетке аустенита и пониженной энергии границ вблизи солидуса, а также вследствие прекращения действия процессов внутренней адсорбции. Время для образования низкотемпературных сегрегаций на этих границах при охлаждении по циклу сварки недостаточно (ибо чем выше температура нагрева, тем быстрее охлаждение) и практически ничего не прибавляет к высокотемпературным сегрегациям. Границы зерен в участке, удаленном от высокотемпературной зоны нагрева, находятся, напротив, в диапазоне активной адсорбции значительно дольше, при этом растворимость в решетке у—Fe минимальная и эффективность адсорбции в целом достаточно высокая. Поэтому уровни высокотемпературных сегрегаций достаточны лишь для образования карбидов или при очень малой растворимости углерода в кристаллической решетке (например, в а-решетке полуферритных сталей, где способствующим фактором также является высокая скорость диффузии атомов хрома), или при наличии на границах атомов стабилизирующих элементов титана, ниобия (в стабилизированных сталях). [c.141]

Кристаллические структуры актиноидов (см. табл. 39) также тесно связаны с особенностями их электронного строения. Актиний с внешней оболочкой свободного атома s p d s , теряя три валентных электрона, в металлическом состоянии образует ионы Ас с внешней оболочкой р . В результате взаимодействия с электронным газом эти ионы сближаются, но при низких температурах их р-орбитали не перекрываются и вследствие нсевдосферической симметрии ионов упаковываются в плотную гранецентрированную решетку с небольшой тетрагональностью. При повышении температуры вследствие развития р-орбиталей может возникнуть обменное взаимодействие, результатом чего может быть появление объемноцентрированной кубической Р-модификации. Торий имеет внешнюю конфигурацию p d s и в металлическом состоянии четырехвалентен. Его ионы (Th ) имеют внешнюю ортогональную р -оболочку. При низких температурах при сближении ионов перекрытия р-орбиталей не происходит, ионы ведут себя как псевдосферические и в результате ненаправленного взаимодействия с электронным газом упаковываются в плотную кубическую структуру а-тория. С повышением температуры происходит увеличение энергии электронов р -оболочки, р-орбитали вытягиваются и перекрываются, начиная с температуры 1690°. Выше этой температуры возникают ортогонально направленные обменные связи, в результате чего появляется объемноцентрированная кубическая структура р-тория, устойчивая до температуры плавления. Протактиний в связи с наличием внешней оболочки у его иона и устойчивым валентным состоянием Ра , обусловливающим более высокую электронную концентрацию Ъэл1атом), может иметь подобно ванадию, ниобию и танталу и по тем же причинам объемноцентрированную кубическую структуру. Фактически было найдено, что при 20° протактиний имеет ОН, тетрагональную решетку. Тетрагональность может быть обусловлена загрязнениями образца. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология