Плутоний окислительные потенциалы

Используемые в процессах разделения растворы, содержащие и + и Ри + или Рп +, устойчивы по отношению к окислению плутония ураном, так как потенциалы перехода в и в более близки к положительным, чем потенциалы плутония. Путем подбора соответствующего восстановителя плутоний можно восстановить от Ри + до Рц +, не изменяя окислительного состояния урана. Таким восстановителем может быть, например, Ре +, окислительный потенциал которого является промежуточным между — 0,9819 и — 0,334 в. Приведенные данные показывают, что и + будет окислять Ыр + до Мр +. [c.299]

Высокий окислительный потенциал озона был использован для перевода некоторых трансурановых элементов (нептуния и плутония) в семивалентное состояние [108—110]. До этого существовало твердое убеждение, что высшее валентное состояние этих элементов 6 . [c.27]

Дальнейшее окисление плутония выше четырехвалентного состояния не происходит вследствие низкого окислительно-восстановительного потенциала ванадата. Определению, по-видимому, не должны мешать также ионы Сг2+, Мп +, РЬ +, Се + и др., не окисляющиеся ванадатом. Но проверка влияния указанных ионов не проводилась. [c.193]

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

Очень чувствительный сканирующий кулонометр с автоматической поправкой на фон и пропорциональной скоростью изменения потенциала. Титрование плутония и других окислительно-восстановительных систем. [c.121]

Вследствие высокого окислительно-восстановительного потенциала пары Ог— НгО ионы низших валентных состояний урана, нептуния и плутония оказываются неустойчивыми по отношению к кислороду. Однако скорости окисления различных ионов заметно отличаются. Трехвалентный уран окисляется кислородом очень быстро, тогда как трехвалентный плутоний сравнительно устойчив на воздухе. Четырехвалентный плутоний, по-видимому, практически не окисляется кислородом, Мр (IV) окисляется очень медленно, а и (IV) окисляется с заметной скоростью. [c.194]

Окислительно-восстановительный потенциал. Ионы различной валентности одного металла при экстрагировании подобны различным элементам. Одним из примеров может служить различие между Се + и (см. табл. 6. 2). Другой пример — поведение Ри + и РиО +, которые легко экстрагируются раствором трибутилфосфата в керосине, в то время как Ра + имеет очень низкий коэффициент распределения 6]. Следовательно, изменяя окислительно-восстановительный потенциал водной фазы, можно изменять доли элемента в различных валентных состояниях, а следовательно, и его коэффициент распределения. При помощи такого метода плутоний извлекается из водного раствора, содержащего плутоний и уран в каскадах С VI В рис. 6. 5, иллюстрирующего пурекс-процесс. Добавлением к водному реэкстрагирующему раствору, подаваемому в каскад С, например, солей двухвалентного железа, восстанавливают плутоний до Ри +, который легко реэкстрагирует в воду. Уран остается в виде иО +в органической фазе., [c.215]

Ввиду близости окислительно-восстановительных потенциалов для Ри(И1), Ри(1У), Ри(У) и Ри(У1), в кислых растворах плутоний может существовать одновременно во всех этих состояниях окисления. Это особенно справедливо для соляно-, азотно- и хлорнокислых растворов, в которых потенциал пары Ри(1И)/Ри(1У) близок к потенциалу пары Ри(1У)/Ри(У1). [c.340]

Вследствие реакций диспропорционирования трудно получить растворы, содержащие плутоний только в четырехвалентном состоянии. Однако с помощью веществ, окислительно-восстановительный потенциал которых таков, что в их присутствии из всех состояний плутония одно состояние является наиболее устойчивым, можно сохранить плутоний в растворе в четырех-валентно М состоянии. Совершенно чистые растворы четырехвалентного плутония получают растворением гидроокиси в хлорной кислоте с выдерживанием получе Нного раствора в течение нескольких дней при комнатной температуре. Раствор затем разбавляют. Реакция диспропорционирования протекает медленно, и в течение нескольких часов трех- и шестивалентный плутоний не накапливаются. Четырехвалентный плутоний осаждается фторидом, оксалатом, ферроцианидом, основаниями, йодатом и арсенатом. [c.91]

Значения окислительно-восстановительных потенциалов различных плутониевых пар указывают на то, что в кислых растворах в заметных концентрациях могут существовать в равновесии ионы всех степеней окисления плутония. Некоторые из них подвергаются реакциям диспропорционирования, что обусловлено близостью потенциалов различных окислительно-восстановительных систем плутония [30, 59,169—170,176,177,183—185]. Для растворов чистого Ри (IV) потенциал пары Ри (III) — Ри (IV) очень высок, а потенциал пар Pu(IV) — Pu (V), Pu (IV) — Pu (VI) очень низок. Pu(V) неустойчив в кислых растворах (см. ниже), поэтому Рп (IV) в слабокислых растворах диспропорционирует в основном по реакции [c.117]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

Элементарный плутоний. Кроме указания Сиборга и Валя [S27] о том, что следы плутония не восстанавливаются цинком до металла, никаких данных о металлическом плутонии, повидимому, не опубликовано. Электроположительность этого металла, вероятно, довольно значительна по оценке, молярный окислительный потенциал пары Ри(тв.) — Ри " " " приблизительно равен 2,1 s В109]. [c.183]

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бнхромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию. [c.188]

Окислительно-восстановительный потенциал пары Pu(III) — Pu(IV) в 1 М НС1 равен 0,97 в в 1 Ai H IO4—0,98 в и в 1 М H2SO4 — 0,75 в. Плутоний(III) можно титровать сульфатом церия (IV), используя в качестве индикатора комплекс железа(II) с 1, 10-фенантролином [32]. Для фотометрического определения плутония (IV) используют такие реагенты, как ализаринсульфонат натрия [33], который дает комплекс, имеющий при 530 ммк и pH 3 8=9870, торон (е = 11 ООО при 540 ммк) [34] и арсеназо I [35], который образует комплекс 1 1с е=21 ООО при 580 ммк в 0,1 М азотной кислоте. Pu(III) (при pH 5,5—6,5), Pu(IV) и Pu(VI) (при pH 8,5—9,5) также образуют с арсеназо I окрашенные комплексы. Ни один из этих реагентов не является достаточно избирательным, так что необходимо предварительное отделение мешающих ионов металлов, а также некоторых анионов. [c.347]

Хотя хлоридное комплексообразование плутония (IV) было обнаружено спектрофотометрическим методом, бесспорно наиболее надежные результаты по комплексообразованию Ри с X л о р и д-и оном из имеющихся в настоящее время получены Рабидо [78]. Величины равновесных констант для комплексообразования Ри (и РиО ) с хлорид-ионом (а также с нитрат-и сульфат-ионами) получены на основании влияния этих анионов на окислительно-восстановительные потенциалы пар. Эта работа выполнена тщательно и подробно. Так как влияние комплексообразования на величину измеряемого формального потенциала указывает только на различие в устойчивости комплексных ионов, степень связи в комплекс одного из ионов должна быть определена независимым методом. Так было сделано при исследовании комплексообразования плутонил-иона с хлоридами. По влиянию хлорид-иона на потенциал пары плутоний (П1)/плутоний (IV) (а также по влиянию хлорид-иона на другие пары) была определена константа ассоциации комплекса для реакции [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология