Коричный спирт, восстановление в нем

Отношение 0,26 0,40 для величин оптической плотности образцов древесины, необработанных и восстановленных борогидридом, показывает, то в них содержится в 2 раза больше спиртовых, чем альдегидных групп. Поскольку Адлер [3] определил наличие одной группы кониферилового альдегида на 40— 60 структурных звеньев лигнина, то а 20—30 структурных звеньев лигнина должна присутствовать одна группа коричного спирта. [c.275]

Получение коричного спирта. Примером восстановления альдегидов с помощью алкоголята алюминия может служить производство коричного спирта из коричного альдегида. Этим методом удается селективно восстановить карбонильную группу, не затрагивая двойной связи в а-р-положении. В качестве восстановителя используют бензилат алюминия в бен-зиловом спирте [c.240]

В куб загружают безводный бензиловый спирт, коричный альдегид и раствор бензилата алюминия в бензиловом спирте. Восстановление ведут в вакууме при остаточном давлении [c.241]

Па и температуре 80—100 °С. Образующийся бензальдегид отгоняют, одновременно добавляя в аппарат свежие порции бензилового спирта. По окончании процесса технический коричный спирт очищают вакуумной ректификацией. Бензальдегид используют в синтезе коричного альдегида, который затем вновь поступает на восстановление. [c.241]

В этом растворителе восстановление коричного спирта алюмогидридом лития происходит в 13—47 раз быстрее, чем в эфире [II] и даже в ТГФ. [c.152]

Коричный спирт высокого парфюмерного качества может быть получен омылением стиракса, а основной промыщленный метод получения состоит в восстановлении коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и другими спиртами в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Разработаны также методы каталитического восстановления коричного альдегида в присутствии соединений родия, рутения и осмия [121]. [c.113]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

Соединения цинка препятствуют гидрированию этиленовых связей примером служит реакция восстановления коричного альдегида в коричный спирт водородом в присутствии платинового катализатора, содержащего соли цинка или железа(П). Соли железа(И), как известно, ускоряют процесс гидрирования карбонильных групп. [c.561]

Селективное восстановление а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов до соответствующих аллиловых спиртов — основная область применения этого нового реагента [178]. Коричный альдегид можно количественно восстановить до коричного спирта, [c.306]

При действии алюмогидрида лития на а,р-непредель-ные хлорангидриды двойные связи не восстанавливаются и образуются непредельные спирты [81, 1349]. Для получения коричных спиртов [1350, 1596] восстановление хлорангидридов коричных кислот следует проводить при — 15°, применяя обратный порядок прибавления реагентов. Асимметрические центры в оптически деятельных хлор ангидридах не затрагиваются при действии гидрида [570]. Галоидозамещенные хлорангидриды образуют галоидзамещенные спирты [302, 357, 567, 568, 570, 1236, 1343, 1349, 1354, 1355, 1597]. Хлорангидриды, содержащие меченый атом С , восстанавливаются до спиртов, содержащих радиоактивный изотоп углерода [406, 1350, 1596]. [c.66]

Было высказано предположение, что восстановление двойной связи в системе, имеющей строение (1а), происходит через стадию циклического промежуточного металлоорганического комплекса (III и V), имеющего связь углерод — алюминий, причем атом алюминия при гидролизе замещается на водород за счет гидролизующего агента. Например, механизм восстановления коричного спирта [c.162]

Непредельные ароматические спирты. Из этого ряда спиртов наибольшее значение имеет встречающийся в бальзамах коричный спирт. В технике он получается восстановлением коричного альдегида [c.402]

О механизме электрохимического восстановления а, -ненасы-щепных карбонильных соединений мнения различны. С одной стороны, при электролизе, например, коричного альдегида (pH 7,75) обнаружен коричный спирт [154]. Об образовании коричного спирта свидетельствуют и другие данные [155]. С другой стороны, эта точка зрения подвергается критике [156—158] и на основании тщательных экспериментов делается вывод о восстановлении при потенциалах первой волны этиленовой связи. Аналогичный вывод сделан относительно механизма восстановления халкона [159]. [c.175]

Так, препаративными электролизами установлено, что на первой ступени восстановления коричного спирта, образуется метилфенил-этилен. Аналогично происходит электровосстановление ретинола, его метилового эфира и ацетильного производного. [c.260]

В качестве примера восстановления Mg—С1-этилатом приведем пропись получения коричного спирта из коричного альдегида [c.46]

Коричный альдегид при восстановлении алюмогидридом натрия при комнатной температуре и обратном порядке добавления реагентов дает коричный спирт с выходом 85%, а при нормальном порядке добавления — гидрокоричный спирт (89%). Бензонитрил дает при 0°С и обратном порядке добавления 70% бензальдегида, а при нормальном порядке — бензиламин с выходом 92% [1044] [c.277]

Фени л пропиловый спирт СоНзСНгСНзСНоОН, т. кнп, 235°. содержится в впде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия илп из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху ( еиилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфиров применяется в парфюмерных композициях. [c.564]

Коричный спирт СбН5СН = СНСН20Н (стирон) в виде эфира коричной кислоты (стирацина) является главной составной частью сторакса, но содержится также в других смолах и бальзамах. В промышленности этот спирт получают путем омыления сторакса или восстановления коричного альдегида (стр. 629). [c.564]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

Восстановленный осмий на угле является прекрасным катализатором для избирательного гидриропааия а,Р-ненасыщепных альдегидов до ненасыщенных спиртов [1]. Коричный альдегид гидрируется до коричного спирта (выход 95%). При использовании окиси алюминия в качестве подложки скорость восстановления понижается. В случае а, -ненасыщенных кетонов избирательного восстановления не наблюдается. Так, гидрирование окиси мезитила приводит к метил изоб ути л кетон у. [c.205]

Восстановление аллиловых и пропаргиловых спиртов. Хотя Л. а. не воссгапавливает этиленовых и ацетиленовых углеводородов, он восстанавливает аллиловые спирты и их ацетиленовые аналоги [301. Реакция была открыта Найстромом и Брауном прп восстановлении коричной кислоты в дигидрокоричный спирт. Исследование показало, что карбоновая кислота восстанавливается по обычной схеме, а из коричного спирта получается насыщенный спирт. Ре- [c.175]

Коричный альдегид (Р-фенилакролеин, 3-фенилпропен-2-аль-1) СбН5—СН = СН—СНО — жидкое вещество с запахом корицы. При восстановлении этого альдегида получается коричный спирт (р-фенилаллиловый спирт, 3-фенилпропен-2-ол-1) СеНб—СН = СН—СНаОН, а при окпслении — коричная кислота (Р-фенилакриловая кислота) СбНз—СН = СН—СООН. сложные эфиры которой (циннаматы) имеют промышленное значение. [c.529]

Реакция была впервые описана В. Брауном (1947—1948) на примере восстановления коричного спирта до гидрокоричного спирта. Экспериментально было доказано, что эта необычная реакция протекает следующим образом алюмогидрид лития быстро реагирует со спиртом, в результате чего образуется литийалюминийалкоголят и выделяется водород [c.273]

Этиленовые связи могут быть прогидрироваиы при нормальных температурах и давлениях. Концевые двойные связи восстанавливаются с постоянной скоростью в таких соединениях, как н-гептен, стирол, 1-фенилпропилен, сафрол и эвгенол. Если двойная связь в открытой цепи замещена с обеих сторон или входит в цикл, как, например, в соединениях типа октена-2, коричного спирта или циклогексена, то восстановление протекает с меньшей скоростью. В общем случае, поглощение водорода происходит медленнее, чем для соединения с однозамещенной двойной связью это может быть продемонстрировано на примерах сафрола и изосафрола, эвгенола и изоэвгенола. [c.220]

Энзиматические процессы, имеющие место при гидрировании этиленовых соединений, до настоящего времени исследовались лишь на примере дрожжевых ферментов [70]. Об их связи с процессами окислительно-восстановительного распада углеводов можно судить на основании того факта, что в свободных от сахаров дрожжевых суспензиях насыщение этиленовых соединений проходит лишь крайне медленно. Если содерл ание резервпьхх углеводов в дрожжах предварительно понижено путем длительной аэрации, то гидрирование этиленовых соединений вовсе не происходит. На связь распада углеводов с процессом гидрирования указывает также и зависимость последнего от кислотности раствора так, в бродящих растворах в присутствии пивных дрожжей скорость гидрирования коричного спирта увеличивается с повышением щелочности (исследовалась область pH 4,5—8,5). Как известно, с увеличением pH усиливаются также и явления дпспропорционирсвания, сопровождающие расщепление углеводов, и при pH 8,5 вместо нормального образования этилового спирта из триозы И меет место превращенме большей части последней в глицерин. В тех же условиях из ацетальдегида наряду с этиловым спиртом образуется уксусная кислота. В щелочной среде равновесие между триозой (или спиртом) и козимазой сильно смещено в сторону восстановления кофермента [71], вследствие чего количество водорода брожения , который посредством козимазы может быть использован для других реакций, увеличивается. [c.285]

Спиртовый гидроксил. При помощи кислых или щелочных средств, образующих водород в момент выделения, можно восстановить гидроксильные группы, стоящие рядом с ненасыщенными или ароматическими связями. Примером, не имеющим, впрочем, большого препаративного значения, служит восстановление коричного спирта до углеводорода по Клагесу действием натрия и спирта [99]. Реакционная смесь содержит главным образом пропилбензол с небольшим количеством пропенилбензола СаНд -СН СН -СНз. Пропилбензол не мог получиться из фенилпро-нилового спирта СвПзСНаСНгСПгОП, так как последний в условиях реакции остается совершенно неизмененным. Куминовый спирт (СНз)2 СН-СвН4-СП20П при продолжительном кипячении с цинковой пылью переходит в цимол. [c.55]

Двойная связь в непредельных эфирах при восстановлении с помощью LIAIH4 обычно не реагирует 564]. Хотя восстановление эфиров коричной кислоты при нормальном порядке добавления реагентов при комнатной температуре приводит к дигидрокорич,-ным спиртам [843, 1635], все же эта реакция в значительной степени зависит от структурных особенностей восстанавливаемых соединений, так как многие эфиры замещенных коричных кислот при нормальных условиях восстанавливаются селективно до соответствующих коричных спиртов [629, 843]. [c.165]

Таким же образом с помощью Mg(AlH4)2 пропаргиловый альдегид восстанавливается до пропаргилового спирта, коричная кислота — до коричного спирта, бензойная кислота — до бензилового спирта (выход 86%) [2980]. При восстановлении ацетамида или ацетонитрила образуется этиламин с выходом 66% и соответственно 83%. Из метилового эфира бензойной кислоты был получен бензиловый спирт с выходом 32%. [c.281]