Гидразиновая группа, образовани

При действии окислителей диоксида марганца в инертном растворителе (например, тетрагидрофуране), оксида ртути или сульфата меди в уксусной кислоте—происходит отщепление гидразиновой группы в положении 5 кольца [37] или 3 кольца [45] с образованием соответствующих триазинов и выделением газообразного азота. Применение оксида марганца (IV) в качестве окислителя предпочтительно, так как при этом не затрагиваются легкоокисляемые группы в составе заместителей (двойные или тройные связи), за исключением первичных или вторичных гидроксильных групп в а-положении к двойной связи пли бензольному кольцу. Активность оксида марганца (IV) зависит от способа приготовления. Обычно использую г продукт реакции между сульфатом марганца (И) и перманганатом калия в щелочной среде. Выпавший осадок оксида марганца (IV) обезвоживают азеотропной отгонкой воды с бензолом. [c.17]

Прежде всего заслуживает упоминания реакция восстановления дназосоединений. Обработка диазониевой соли подходящим восстановителем, например хлористым оловом в крепкой соляной кислоте (2—2,5 моля хлористого олова на 1 моль диазосоединения), приводит к образованию гидразиновой группы [c.490]

Важнейшей реакцией, протекающей с сохранением азота диазогруппы, является восстановление диазосоединений до гидразинов. Образование гидразиновой группы по В. Мейеру проводят путем смешения соли диазония с раствором хлористого олова при низкой температуре [c.114]

Важнейшей реакцией, протекающей с сохранением азота диазогруппы, является восстановление диазосоединений до гидразинов. К образованию гидразиновой группы приводит обработка диазониевой соли подходящим восстановителем, например хлористым оловом в крепкой соляной кислоте (2—2,5 моля хлористого олова на I моль диазосоединения) [c.447]

Конечную аминокислоту со свободной карбоксильной группой (С-концевую группу) можно определить, например, при помощи гидразинового метода при действии безводного гидразина все пептидные связи разрываются и по месту их разрыва к ациль-ным группам присоединяется гидразин с образованием гидразидов С-концевой остаток аминокислот отщепляется в виде свободной аминокислоты [c.307]

Прежде всего заслуживает упоминания реакция восстановления. Обработка диазониевой соли гюсредством подходящих восстановителей, например хлористым оловом в крепкой соляной кислоте (2—2 /2 мол. ЗпОз на 1 мол. амина), дает начало образованию гидразиновой группы [c.269]

Образование [1.2.4]триазолов, вероятно, протекает по следующей схеме. Например, пентафторфенилгидразин атакует К-нуклеофильным центром, расположенным на фрагменте КНг гидразиновой группы, с образованием соединения 65. В присутствии триэтиламина может происходить элиминирование молекулы фтористого водорода с образованием соединения 66. В дальнейшем могут протекать два процесса либо замещение фтора при С=К связи на гидразиновую группу и трансформация этого соединения в дигидразон 67, либо внутримолекулярная нуклеофильная циклизация с образованием соединения 68. [c.77]

Все перечисленные способы получения сводятся к использованию реакции присоединения — элиминирования, характерной для карбонильных соединений. Образование иминопроиз-водных карбонильных соединений катализируется как кислотами, так и основаниями. Этим объясняется относительное разнообразие применяемых катализаторов конденсации. На первом этапе в результате атаки неподеленной электронной пары азота по карбонильному углероду образуется тетраэдрический интермедиат. Механизм образования конечного продукта реакции определяется природой катализатора. В случае общего основного катализа происходит депротонирование атома азота, согласованное с элиминированием гидроксид-иона. При общем кислотном катализе распад интермедиата сопровождается отщеплением молекулы воды. В зависимости от pH среды меняется лимитирующая стадия процесса. В кислой среде лимитируется стадия образования интермедиата, в нейтральной и щелочной средах — распад интермедиата. При проведении конденсации в кислой среде гидразиновая группа является более реакционноспособной, по сравнению с проведением реакции в нейтральной и щелочной средах. [c.13]

С этой общей точки зрения все методы, которые до сих пор используются для получения азотоводородной кислоты, можно рассматривать как методы, включающие в качестве первой ступени сольволиз азотсодержащей оксикислоты или одного из ее производных и последующую десольватацию. При сольволизе принципиально допустима возможность образования нормальной сольво-кислоты, принадлежащей к группе аммоносоединений, гидразиновых соединений или к обеим этим группам, в этой связи следует отметить, что правильность высказанных предположений подтверждается тем фактом, что при растворении азида водорода в концентрированной серной кислоте протекает реакция, в результате которой образуется сульфат гидразина [26, 27]. При этом концентрированная серная кислота, пэвидимому, играет роль не просто сильно дегидратирующего агента, но в более общем смысле является сильным десольватирующим агентом. [c.214]

Фрейденберг и Гесс 2, а также Фрейденберг и Планкенгорн определяли содержание фенольных гидроксильных групп в лигнине методом тозилирования. п-Толуолсульфокислые эфиры первичных и вторичных спиртов дают с гидразином первичные или вторичные гидразины или ненасыщенные соединения. Тозиловые эфиры фенолов разлагаются гидразином с образованием гидразида толуолсульфоновой кислоты, который восстанавливается гидразином в гидразиновую соль толуолсульфиновой кислоты. Количество образующейся толуолсульфиновой кислоты отвечает содержанию фенольных гидроксильных групп в препарате лигнина. По данным Фрейденберга, медноаммиачный лигнин содержит всего 0,75% фенольных гидроксильных групп, или одну фенольную гидроксильную группу на 13 элементарных звеньев молекулы лигнина. Солянокислотный лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на 7 звеньев. Уточнив впоследствии методику количественного определения толуолсульфиновой кислоты, Фрейденберг приводит более высокое содержание фенольных гидроксилов в лигнине, а именно [c.584]

Здесь в реакцию вступает своей аминогруппой остаток аминокислоты, находящийся с краю полипептидной цепи. Если с конца молекулы белка (или полипептида) будет находиться диаминомонокарбоновая кислота, например лшшн, то к ней присоединятся две молекулы динитробензола. Связь аминогруппы аминокислоты с 2,4-динитробензолом оказывается более стабильной, чем обычная кислотоамидная (пептидная) связь. Поэтому при гидролизе, после разрушения пептидных связей, остается нерасщепленным производное — 2,4-динитробензол-аминокислота. Соединение это выделяется, и затем устанавливается химическая природа входящей в его состав аминокислоты. Для выяснения размещения аминокислот внутри полипептидной цепи последнюю путем постепенного гидролиза расщепляют с образованием низкомолекулярных полипептидов, их отделяют друг от друга и в каждом из них определяют с помощью 2,4-динитрофторбензола концевой аминокислотный остаток. Так шаг за шагом выясняют последовательность расположения аминокислотных остатков в полипептидных цепях белковых молекул. Существуют также методы, позволяющие определить аминокислотный остаток, находящийся с краю молекулы и имеющий свободную карбоксильную группу. К ним относится гидразиновый метод , основанный на том, что гидразин (НзЫ—ННз) реагирует со всеми аминокислотами, связанными друг с другом пептидной связью. Концевая же аминокислота (со свободным карбоксилом), не прореагировавшая с гидразином, остается в свободном виде и ее идентифицируют. [c.32]