Гликоли, получение из олефино

По назначению У. с. делятся на след, фуппы для запорной арматуры, резьбовых соединений, вакуумных устройств. Смазки для запорной арматуры (пробковые краны, прямоточные задвижки, вентили, регулирующие устройства и др.) не должны раств. в в-вах, с к-рыми они соприкасаются (прежде всего в нефти и нефтепродуктах). Поэтому при получении подобных смазок применяют полимеризованное или окисленное касторовое масло, глицерин, гликоли, а-олефины и т.д. [c.38]

Типичные цвс-гликоли, полученные действием ОкО на олефины [c.122]

Перекись водорода разлагается гораздо легче, образуя в качестве конечных продуктов воду и кислород. Спектроскопические данные указывают на образование гидроксильных радикалов НО — ОН -j- НО -j- ОН К Эта точка зрения подтверждается тем фактом, что фоторазложение перекиси водорода, сенсибилизированное ртутью, может быть использовано для получения гликолей из олефинов (гл. XI, стр. 268—9). [c.127]

Другим методом получения г/ис-а-гликолей из олефинов является предложенная сравнительно недавно обработка ненасыщенного соединения ацетатом серебра и иодом в водной уксусной кислоте. [c.510]

ПОЛУЧЕНИЕ а-ГЛИКОЛЕЙ ИЗ ОЛЕФИНОВ [c.201]

Приведите пример получения а-гликоля окислением олефина перманганатом калия. В каких условиях следует проводить эту реакцию [c.43]

Окисление олефинов раствором перманганата приводит к расщеплению двойной связи с получением карбоновых кислот. Как показал еще Вагнер [255], при этом образуются в качестве промежуточных продуктов гликоли. Окисление олефинов в гликоли можно осуществить четырех-окисью осмия [256]. [c.509]

В другом методе получения г ис-гликолей из олефинов используют реакцию с иодом и ацетатом серебра в водной уксусной кислоте [124]. Этот метод, по- [c.344]

Реакции гидроксильных радикалов, образованных действием солей железа на перекись водорода в кислом растворе (реакция Фентона [28]), слишком многочисленны, чтобы можно было рассмотреть их в этой главе [44, 75]. Однако следует заметить, что такие гидроксильные радикалы обладают в суш,ности всеми свойствами гидроксильных радикалов, полученных фотохимическим способом с той разницей, что они не дают с олефинами 1,2-гликоли. [c.371]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработай новый способ получения гликолей гидратацией окисей олефинов под давлением двуокиси углерода в присутствии ката- [c.276]

Методы получения гликолей окислением и гидроксилированием олефинов находятся в стадии опытно-промышленного освоения. [c.277]

Б главе VI подробно рассмотрены реакции хлорирования олефинов, переработка хлорированных олефинов, получение из них альфа-окисей и гликолей. [c.5]

В табл. II и III приведены ксантогенаты спиртов, которые были подвергнуты пиролизу с целью получения олефинов. В табл. IV приведены ксантогенаты гликолей и дитио-гликолей. [c.105]

Наиболее важны способы получения 1,2-гликолей из олефинов. В лаборатории можно осуш,ествить окисление олефина по Вагнеру водным раствором КМПО4. При этом к обоим углеродам, связанным двойной связью, присоединяется по гидроксилу [c.108]

Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись (с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. В последнем случае присоединение гидроксилов происходит в г ис-положении [155]. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX (цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту с т. пл. 132°, тогда как диоксикислота, полученная из окиси, плавится при 95°. Эта же диоксикислота с т. пл. 95° получается при обработке перманганатом калия элаидиновой кислоты [транс) XXXI [c.25]

Возможность каталитической дегидратации в промышленном масштабе и ее экономическое значение, вероятно, впервые оцепил Ипатьев. В ряде работ [125Ь—136], начиная с 1902 г., им было предложено применять дегидратацию в присутствии окиси алюминия ов качестве общего метода получения олефинов из спиртов [125Ь]. Ипатьев с сотрудниками рассмотрели возможность дегидратации целого ряда спиртов (как циклических, так и алифатических), а также эфира и гликоля. Во многих из первых опытов оборудование было далеко не совершенным, температура опыта слишком высока и катализаторы, на наш взгляд, слишком загрязнены, чтобы можно было сделать надежные обобщения. [c.107]

Получение олефинов взаимодействием гликолей с тиокарбонилдиимидазолом (N,N-диимидaзoлилтиoкeтoнoм) и последующим десульфированием и декарбокси лированием циклического тионкарбоната действием триалкилфосфитов [c.227]

Получение ч с-а-гликолей гидроксилированием олефинов действием четы-рехокиси осмия с последующим гидролизом эфиров осмиевой кислоты [c.239]

Кёстер [67] недавно сообщил о том, что этот высокотемпературный способ получения гликолей изучался им с целью нахождения общего метода получения гликолей из олефинов. Эта же реакция в настоящее время исследуется в лабораторий автора [19]. [c.207]

Получение гликолей из олефинов является довольно распространенной реакцией [Adv. Org. h., I, 103]. В зависимости от стереохимических требований используют различные реагенты (разд. 3). ц с-Гликоли обычно получают при окислении перманганатом калия [Quart. Rev., 12, 292 (1958)] в мягких условиях на холоду и в разбавленных щелочных растворах. Они образуются также и при действии оксида осмия(VHI) [Ann., 550, 99 (1941)], действие которого может быть усилено добавлением перекиси водорода [J.А.С.S., 80, 5713 (1958)], хлоратом калия [J. А. С. S., 78, 2023 (1956)] или, что еще лучше, оксидом амина [Tet. Let., 1976, 1973]. С этой же целью применяют тетраацетат свинца РЬ (ОСОСНз) 4 [Ang. h., 70, 173 [c.334]

См. [2], I, стр. 109. 712. Проведите последовательно дегидратацию, окисление полученного олефина в условиях реакции Вагнера, расщепление 1,2-гликоля йодной кислотой. См. [2], I, стр. 109. 733- О реакции Мейервейна—Пондорфа— [c.196]

АЦЕТИЛА ГИДРОПЕРЕКИСЬ (надуксусная кислота) СН3СОООН, мол. в. 76,05 — бесцветная жидкость с резким запахом т. пл. 0,1° т. кип. 105°, 25°/21 мм р 1,226 легко растворима в воде и обычных органич. растворителях крайне взрывчата. Обычно А. г. не выделяют в чистом виде, а применяют водные р-ры различной концентрации. Ири комнатной темн-ре в отсутствие катализаторов концентрированные р-ры А. г. не изменяются в течение нескольких недель. Чистая А. г. может быть приготовлена вымораживанием и центрифугированием 95%-пого водного р-ра возможно получение безводных р-ров А. г. в инертных растворителях. А. г. получается гидролизом ацетилбензоилперекиси или перекиси ацетила, обработкой ее щелочами, реакцией между перекисью ацетила или уксусного ангидрида с П2О2 и др. способами. А. г. обладает слабыми кислотными свойствами (см. Перекиси и гидроперекиси органические). А. г. применяется как окислитель для получения а-окисей и гликолей из олефинов, для дезодорирования и обесцвечивания гексахлорциклогексана и др. [c.172]

Так как полученные по такому методу гликоли являются транс-1,2-гликолями, то реакция йодбензоата серебра (XVIII) с олефинами может протекать через промежуточный ион (XIX), который присоединяется к иону бензоата, образуя трамс-иодбензоат (XX). Такой промежуточный [c.376]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Окисление этилена и пропилена в гликоли. В Японии разраб<И ан Лвухстадий ный процесс получения этиленгликоля (или пропиленгликоля) из йилена (или пропилена). Первая стадия — окисление олефина кислородом воздуха в растворе [c.193]

Основной промышленный метод получения гликолей в СССР и за рубежом — гидратация окисей олефинов, многотоннажное производство которых организовано во многих странах. В качестве катализаторов используют кислоты или щелочи. Кислотный катализ применяют преимущественно в процессах получения моноалкиленгликолей. Добавление щелочи катализирует образование ди-, три-и полигликолей. [c.274]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология