Кристалл сульфата свинца

Влияние силы тока. Увеличение интенсивности разряда аккумулятора всегда приводит к снижению емкости. С повышением плотности тока возрастает концентрационная поляризация. На напряжение- аккумулятора также оказывает влияние пассивирование электродов. В этом случае создаются условия для образования мелких кристаллов сульфата свинца, покрывающих частицы активной массы плотным слоем. [c.67]

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Как показали И. Кольтгоф [11] и В. Г. Хлопин с сотрудниками [12], последнее условие действительно выполняется даже при наличии значительного заряда поверхности. В частности, была изучена адсорбция радия на изоморфных кристаллах сульфата свинца при различных зарядах поверхности. Изменение электрического заряда поверхности достигалось тем, что в растворе создавался избыток ионов 804 или РЬ ", по сравнению со стехиометрическим соотношением, путем прибавления серной кислоты или солей свинца с неизоморфным анионом. Оказалось, что первичная адсорбция не зависит заметным образом от заряда поверхности. Из этого следует, что основным процессом в данном случае является кинетический обмен между ионами раствора и поверхностного (мономолекулярного) слоя кристаллов. [c.109]

ДОК может представлять собой метастабильную модификацию сульфата свинца и что быстрое распределение ТЬВ между твердой и жидкой фазами можно объяснить быстрым нереходом от метастабильной к стабильной форме. Рентгенографические исследования показали, что дифракционные линии, полученные со свежеобразованным осадком, совпадают с линиями, полученными с осадками, подвергнувшимися старению. Дальнейшая работа показала, что быстрое проникновение ТЬВ в твердую фазу следует объяснять очень быстрой перекристаллизацией весьма несовершенных частиц свежеобразованного осадка, который находится в контакте с жидкой фазой. В результате этой перекристаллизации формируются более совершенные кристаллы сульфата свинца. Как было установлено, все факторы, которые увеличивают растворимость сульфата свинца в жидкой фазе, ускоряют процесс старения (и скорость проникновения ТЬВ), в то время как все факторы, уменьшающие растворимость, уменьшают скорость старения. Растворимость в чистом этаноле так мала, что нельзя было обнаружить никакого старения сульфата свинца даже в том случае, когда свежеобразованный осадок держали в этаноле в течение долгого времени. Здесь следует упомянуть, что адсорбированный шерстяной фиолетовый препятствует старению сульфата свинца и всех других осадков, которые исследовались в нашей лаборатории. [c.103]

Кислотные аккумуляторы имеют только им одним присущие эксплуатационные особенности. Одной из самых характерных особенностей эксплуатации является возможность возникновения повышенной сульфата-ции пластин. Она заключается в образовании крупных кристаллов сульфата свинца, которые при заряде плохо превращаются в первоначальные активные вещества. [c.259]

Образование кристаллов сульфата свинца в пластинах при разряде аккумулятора явление нормальное, проистекающее из сущности электрохимического процесса разряда. Двуокись свинца активной массы положительных пластин и губчатый свинец активной массы отрицательных пластин заряженного аккумулятора в процессе разряда переходят в пластинах обеих полярностей в сульфат свинца. В нормальных условиях кристаллы сульфата имеют весьма малые размеры и равномерно распределены в активной массе пластин. Растворимость кристаллов сульфата свинца обратно пропорциональна их размерам, поэтому при нормальном заряде аккумулятора сульфат легко растворяется и переходит в двуокись свинца на положительных пластинах и в губчатый свинец на отрицательных. [c.202]

При детальном изучении цроцессов естественно возникает вопрос вследствие каких причин мелкие кристаллы сульфата свинца, образующиеся при разряде пластин, переходят в крупнокристаллическое состояние [c.249]

Для удлинения срока службы аккумуляторы надлежит разряжать не на полную их емкость (80—90% от номинальной емкости). При этом участие в разряде будут принимать не столь глубокие слои активной массы, как при разряде на полную емкость. Это обстоятельство может служить некоторой гарантией, что все кристаллы сульфата свинца при последующем заряде перейдут в соответствующие активные вещества. [c.259]

Чтобы быть уверенным в полном отсутствии кристаллов сульфата свинца в толще активной массы, что может быть причиной сульфатации пластин, следует применять усиленные периодические заряды. [c.259]

Сульфатация электродов возникает в результате небрежной и неправильной эксплуатации батарей и приводит к образованию на электродах крупных труднорастворимых при заряде кристаллов сульфата свинца. В результате этого на поверхности электродов и в порах электродной массы образуется сплошной слой крупнокристаллического сульфата свинца, который изолирует активную массу электродов от контакта с электролитом и закупоривает ее поры, — происходит снижение емкости аккумуляторной батареи, резко увеличивается внутреннее сопротивление батареи, так как сульфат свинца обладает очень низкой электропроводностью. [c.130]

Реакция проводится в микропробирке. В отсутствие ионов таллия и ртути ион свинца может быть обнаружен по белому или сиреневому свечению перла окиси кальция. Он может быть также обнаружен люминесцентной реакцией с морином в спиртовом растворе [125], выполняемой капельным методом. В присутствии ионов таллня, ртути и мышьяка ион свинца может быть открыт микрокристаллоскопической реакцией по образованию кристаллов сульфата свинца. [c.111]

Сульфатация пластин. При систематическом недозаряде и хранении аккумулятора в разряженном состоянии в нем возможен нежелательный процесс сульфатации пластин. Последняя выражается в постепенном превращении мелких реакционноспособных кристаллов сульфата свинца в крупнокристаллический сульфат, образующий на поверхности корку, плохо проницаемую для электролита. Такая перекристаллизация происходит за счет изменения энергии Гиббса кристаллов, которая снижается при укрупнении кристаллов. [c.69]

Сульфатация аккумуляторных пластин. При длительном хранении с электролитом разряженных (полностью или частично) аккумуляторов кристаллы сульфата свинца рекристаллизуются и укрупняются. Кроме того, количество сульфата свинца увеличивается за счет саморазряда. Зарядить аккумулятор с пластинами, покрытыми крупнокристаллическим РЬ504 (засульфатированные), [c.489]

Известно, что условием для образования мелкокристаллического осадка является большая скорость возникновения новых центров кристаллизации. Очевидно, что мероприятия, направленные к искусственному созданию центров кристаллизации, также благоприятствуют образованию мелкокристаллического осадка сульфата свинца. С этой целью в состав массы отрицательного электрода вводится тонкодисперсный сульфат бария. Кристаллы Ва304 и РЬЗО, изоморфны и в то же время ВаЗО, значительно менее растворим, благодаря чему его кристаллы служат центрами кристаллизации для образующихся во время разряда кристаллов сульфата свинца. [c.501]

Однако из сказанного не следует, что добавка кристаллов Ва304 приводит к полному устранению сульфатации пластин. При хранении аккумуляторов в незаряженном состоянии процесс перекристаллизации сульфата свинца на электродах происходит хотя бы потому, что в активной массе имеются как крупные, так и мелкие кристаллы сульфата свинца. А в силу того, что упругость растворения, а также свободная поверхностная энергия мелких кристаллов больше, чем у крупных, то всегда при соприкосновении кристаллов с насыщенным раствором будет происходить растворение мелких и укрупнение крупных кристаллов. Этот процесс ускоряется при систематических изменениях температуры. [c.501]

В последнем случае отрицательные пластины становятся тверже и покрываются более крупными кристаллами сульфата свинца. Во избежание сульфатации пластин на практике рекомендуется избегать глубоких разрядов и недоразрядов не оставлять аккумулятор в разряженном состоянии долгое время держать пластины под слоем электролита и хранить аккумулятор при температурах не выше 45°С. [c.80]

Опыт 10.9. В две конические пробирки налить по 10—15 капель дистиллированной воды, предварительно измерив универсальным индикатором pH этой воды. Затем в первую пробирку внести 1 микрошпатель кристаллов сульфата свинца PbSOi и хорошо перемешать стеклянной палочкой. В другую пробирку внести столько же кри- [c.133]

Все это доказывает огранение кристаллов молекулярно-гладкими гранями, так как в противном случае повышенной подвижностью должны обладать либо ионы разрыхленного адсорбционного монослоя Л, количество кристаллизанта в котором меньше, чем в плотноупакованном слое 8, либо ионы слоев Л и 5, число которых больше, чем в плотноупакованном монослое. Аналогичные результаты по-лз чены при исследовании обмена мелких (г — 10 см) кристаллов сульфата свинца и стронция с водно-спиртовым раствором [55—57]. Одпако в этом случае процесс протекает значительно быстрее и приводит к вовлечению в массообмен плотноунакованного приповерхностного монослоя 8 за десять минут и первого глубинного монослоя Г за несколько часов при незначительной скорости обмена кристаллизанта остального объема твердой фазы. Такой вывод можно сделать на основе опытных данных, указанных в табл. 2. Согласно этим данным масса кристаллизанта у, вовлекаемая в обмен, меняется в процессе обмена в соответствии с формулой [c.67]

Затем в нейтрализованном растворе открывают свинец по реакции с пиридином и иодидом калия — образуется люминесцирующий желто-коричневым светом осадок состава Pb( sH5N)2l2. Реакция проводится в микропробирке. При отсутствии таллия и ртути свинец может быть открыт по свечению белого или сиреневого цвета на окиси кальция. Он может быть также обнаружен люминесцентной реакцией с морином в спиртовом растворе, выполняемой капельным методом. В присутствии таллия, ртути и мышьяка свинец может быть открыт также по микрокристаллоскопической реакции образования кристаллов сульфата свинца. [c.353]

Вообще величина внутреннего сопротивления кислотных аккумуляторов невелика и зависит от конструкции п размеров аккумуляторов. Внутреннее сопротивление аккумулятора >эденьщается во В(ремя заряда и возрастает при разряде. Особенно сильно возрастает внутреннее сопротивление аккумуляторов при наличии засульфатированных пластин, так как при образовании крупных кристаллов сульфата свинца происходит отставание активной массы от решеток. [c.220]

I. X р а н е н и е аккумуляторов в незаряженном пли полузаряженном состоянии, а также систематические недозаряды. В этом случае в толще активной массы могут находиться кристаллы сульфата свинца, которые в течение длительного периода времени не претерпевали химических изменений. Такие кристаллы, как мы указали выше, будут постепенно расти. Отсюда следует, что необходимо избегать хранения аккумуляторов в незаряженном ли полузаряженном состоянии, а также систематических недо- [c.252]

Применение концентрированных растворов серной кислоты. Согласно высказанным нами теоретическим соображениям, повышенное содержание серной кислоты в растворе не способствует, а замедляет рост кристаллов сульфата свинца, так как его растворимость по мере повышения концентрации кислоты падает (ом. табл. 34). Действительно, опыт хранения аккумуляторов в течение длительного В1ремени блокады Ленинграда показал, что аккумуляторы, залитые крепкими растворами серной кислоты, не потеряли заметно емкости за 3 года хранения, а залитые слабыми растворами — засульфатиро-вались. Таким образом мнение, что хранение пластин аккумуляторов в крепких растворах серной кислоты является причиной сульфатации, — неверно. [c.253]

Заводские инструкции часто указывают на необходимость при сдаче аккумуляторов на долго1временное хшнение только тщательной промывки водой без высушивания. Это основано, очевидно, на непонимании роли воды, так как присутствие ее в толще пластин гораздо опаснее, чем присутствие раствора серной кислоты. В присутствии серной кислоты может иметь место более усиленная коррозия пластин, а в присутствии воды процесс образования крупных кристаллов сульфата свинца [c.263]

Сульфатация аккумуляторных пластин. При длительном хранении с электролитом разряженных (полностью или частично) аккумуляторов кристаллы сульфата свинца рекристаллизуются и укрупняются. Кроме того, количество сульфата свинца может увеличиваться за счет саморазряда. Зарядить аккумулятор с пластинами, покрытыми сплошным слоем крупнокристаллического РЬ504 (засульфатированные), значительно труднее, так как крупные кристаллы медленно растворяются в электролите. У поверхности электрода локально может не хватить ионов свинца и вместо заряда аккумулятора на электродах начинают выделяться газы. Для проведения заряда пластин, покрытых крупнокристаллическим сульфатом свинца, аккумуляторы заливают очень разбавленным электролитом или водой, и заряд ведут при малой плотности тока. [c.465]

С адсорбционной точки зрения в работах Б. Н. Кабанова и Т. И. Поповой [Л. 28] рассматривается и механизм крупнокристаллической сульфатации электродов свинцовых аккумуляторов. По их мнению, сульфатация электродов может быть вызвана адсорбцией поверхностно-активных веществ как на кристаллах сульфата свинца, так в некоторых случаях и на поверхности металлического свинца. Эти вещества могут быть внесены в аккумулятор с электролитом, активными массами, расширителем и т. д. Их адсорбция на поверхности сульфата свинца резко замедляет скорость его растворения (по меньшей мере в десятки и сотни раз). Когда в результате отравления скорость растворения сульфата становится меньше его расхода на зарядный процесс, т. е. достигается величина предельного тока, на электроде начинается выделение водорода (для отрицательного электрода, который наиболее сильно подвергается сульфатации). Такой электрод практически перестает заряжаться. Наступление сульфатации облегчается и повышением перенапряжения разряда ионов свинца, что также может быть вызвано адсорбцией поверхностно-активных веществ на металле. Увеличение размеров кристаллов сульфата уменьшает количество отравляющего вещества, необходимого для покрытия всей активной поверхности. Процесс образования достаточно плотного адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на кристаллах РЬ304 протекает постепенно поэтому более длительное нахождение разряженных электродов в электролите вызывает и более глубокую сульфатацию. Хотя данная гипотеза сильно расходится с механизмом, поддерживаемым большинством исследователей, она, несомненно, заслуживает серьезного внимания своим соответствием экспериментальному материалу. [c.202]