Метилнафталины деалкилирование

Большие масштабы потребления бензола и нафталина наряду с наличием избыточных количеств толуола и метилнафталинов обусловили практическое значение процессов деалкилирования (деметилирование) ароматических углеводородов. В настоящее время этим путем получают значительное количество бензола и нафталина. [c.74]

Результаты превращения а-метилнафталина в зависимости от температуры в термическом процессе деалкилирования при 4,0 МПа (40 кгс/см2), 1,0 и мольном отношении водород сырье = 13 1 приведены ниже [26] [c.256]

Выход нафталина в расчете на превращенный а-метилнафталин во всех случаях составлял около 90% от теоретически возможного, т. е. больше, чем в каталитическом процессе (см. стр. 251). Выход кокса, достигающий в термическом процессе деалкилирования [c.256]

Пиролиз в присутствии водорода находит промышленное применение при деалкилировании толуола и а- и Р-метилнафталинов. Реакция протекает с большим выделением теплоты и сильно смещена в сторону образования продуктов [c.283]

При изучении процесса деалкилирования смеси се- и Р- метил-нафталинов [131 установлено, что скорость деалкилирования пропорциональна концентрации метилнафталина и корню квадратному из концентрации водорода, т. е. реакция протекает по так называемому полуторному порядку. К такому же выводу пришли и авторы другой работы [23] при изучении каталитического деалкилирования смесей метил- и диметилнафталинов при температуре 540— 610° С. Уравнения скоростей реакций записываются в следующем [c.187]

В настоящее время любое органическое соединение можно синтезировать тем или иным путем как из соединений нефтяного происхождения, так и из угля и даже из кокса или метана. В этом смысле, видимо, нет надобности противопоставлять в общем понятии органического синтеза нефтехимический, углехимический или лесохимический синтезы, так же как нет надобности, например, нафталин, полученный из угля, называть углехимическим нафталином, а полученный деалкилированием нефтяных метилнафталинов — нефтехимическим. [c.7]

Реакция деалкилирования была экспериментально изучена с обеими метилнафталинами [93], которые подверглись каталитическому пиролизу при температурах 480—580° С, в присутствии водорода, при давлениях от 28 до 85 ат, на окисных катализаторах (СиО, СоО, МоОз и др.). [c.240]

Влияние температуры на процесс деалкилирования 1-метилнафталина [c.66]

В нафталиновой фракции, полученной при термическом гидродеалкилировании сернистого ароматического экстракта, кроме небольшого количества 1- и 2-метилнафталинов, содержалось 16,7% бензтиофена. Углеводороды, выкипающие до нафталина, не были обнаружены. Нафталиновая фракция, полученная каталитическим деалкилированием того же сернистого экстракта, кроме названных выше компонентов, содержала 5,7% углеводородов легче нафта лина. Содержание бензтиофена составляет 1,1 вес.%. При каталитическом деалкилировании гидроочищенного экстракта получают нафталин с незначительным содержанием сернистых соединений. Количество нафталина во фракции составляло 90%. [c.77]

Основным источником нафталина является каменноугольная смола. Вторым важным источником служит нефтяное сырье. В продуктах каталитического риформинга нефти содержится значительное количество метилнафталинов, которые каталитическим гидро-деалкилированием (750°С) превращают в нафталин [c.125]

Термическое деалкилирование. В результате термического деалкилирования метилнафталина при 700 °С, 50 ат, объемной скорости подачи сырья 3 ч выход нафталина за один проход со- [c.175]

Кинетика термического гидродеалкилирования алкилнафталинов аналогична рассмотренной для алкилбензолов. При / = Б60н-800 и = 1.5-5-10 МПа внергии активации гидродеалкилирования а- и -метилнафталинов составляют 210 20кДж/моль. Скорость деалкилирования а-изомера примерно в два раза выше, чем -изомера. [c.110]

Метилнафталиновые фракции в значительных количествах используют как растворители для ядохимикатов [124]. Они представляют интерес как сырье для поверхностно-активных веществ, обладающих лучшими показателями, чем производные нафталина, и для фармацевтических препаратов (1,4-хинон-2-метилнафта-лин — полупродукт для производства витамина К) [125]. Метил-нафталины используют в производстве красителей. Окислением метилнафталинов можно получать фталевый ангидрид, но для его синтеза предпочитают использовать смеси нафталина и метилнафталинов [ 27]. Наконец, гомологи нафталина могут быть использованы и для синтеза соответствующих карбоновых кислот ряда нафталина. Однако большая часть выделяемой из нефти смеси метилнафталинов и диметилнафталинов подвергается гидрогенизационному деалкилированию с получением нафталина [122]. [c.94]

Дефицит нафталина, возникший в шестидесятые годы, привел к созданию ряда схем получения нефтехимического нафталина методом гидрогенизационного деалкилирования метилнафталинов. Подробно эти процессы рассмотрены в монографии [79, с. 244— 277]. В качестве сырья используют высокоароматизированные фракции, выкипающие в интервале 200—300 °С и выделяемые из дистиллятов каталитического риформинга или каталитического крекинга. В зависимости от состава исходного сырья фракции выделяют ректификацией либо экстракцией полярными растворителями (гликоль, водный пиридин, фурфурол). [c.197]

Ароматические углеводороды в присутствии алюмохромового катализатора при 500X конденсируются. Бензол и толуол образуют соответственно дифенил и антрацен [16]. Гомологи бензола, имеющие длинную боковую цепь, превращаются в полициклические ароматические углеводороды. Так, из бутилбензола образуется нафталин [17], а из изоамилбензола — метилнафталин [18]. Реакция деалкилирования в этих условиях не протекает [19]. [c.19]

Диметилнафталины деалкилируются в метилнафталины, которые при дальнейшем деалкилировании дают нафталин. Эти реакции можно представить в следующем виде [c.187]

Там же было найдено значение энергии активации, равное 35,4 ккал1моль. При термическом ведении процесса энергия активации деалкилирования метилнафталинов определяется в 50,4 + 53,5 ккал1моль [13, 14]. Кроме того, процесс сопровождается выделением тепла— 11,65 ккал1моль израсходованного водорода [22]. [c.187]

Орлов, Протьянова и Флегонтов [19] изучали химический состав-остатков с установок высокотемпературного крекинга жидких нефтяных продуктов (400—800° С). Были выделены следующие соединения нафталин, а- и - метилнафталин, смесь диметилнафталинов, аценафтен, антрацен и фенантрен. Соответственно высоте температуры процесса остаток содержал значительное количество неалкилированных ароматических углеводородов, являющихся продуктами полного деалкилирования и дегидрогенизации. [c.398]

Алкилароматические углеводороды (толуол, ксилол, метилнафталин и др.) Продукты гидро-деалкилирования Никель-хромовый на AI2O3 20—70 бар, 540-— 820° С [1294] [c.667]

Термическое деалкилирование. При исследовании термического процесса деалкилирования метилнафталина установлено [145], что при температуре 700° С, давлении 50 ат, объемной скорости нодачи сырья 3 ч выход нафталина за один проход составляет 50%, а на прореагировавший метилнафта-лип — 90%. [c.182]

Каталитическое деалкилирование. Процесс каталитического деалкилирования был подробно изучен [152] на индивидуальных углеводородах и на технических фракциях. В результате деалкилирования а-метилнафталинов при температуре 520° С, давлении 100 атге над окисным алюмомолибденовым катализатором получалось около 30% нафталина и 22% тетралина. р-Метилнафталин подвергался деалкилированию в смеси с толуолом при несколько более высокой температуре при этом выход нафталина составлял примерно 45 %. Из технических фракций были проверены каменноугольная смола, смола пиролиза, зеленое масло пиролиза керосина, депарафинированный газойль термического крекинга и [c.183]

Интенсивность этих реакций при деалкилировании алкилнафталинов определяется жесткостью режима. Последовательность разрыва насыщенных колец и гидродеалкилирования при работе на алкилинданах в качестве сырья, по-видимому, детально не изучалась, хотя в литературе отмечалось [18], что при термическом процессе превращение индана протекает медленнее, чем этил- или пропилбензола, но немного быстрее, чем толуола и метилнафталина. Отсюда можно сделать вывод, что разрыв насыщенного кольца и гидродеалкилирование коротких боковых цепей протекают со сравнимыми скоростями. Этот вопрос представляет в известной степени лишь академический интерес, так как при любых практически приемлемых степенях превращения алкилнафталинов обе эти реакции протекают с такой полнотой, что алкилинданы сырья практически нацело превращаются в ароматические углеводороды, кипящие ниже температуры кипения нафталина, т. е. в бензол, толуол, ксилолы, алкилбензолы Ср, индан или метил-индаи, которые или выводятся и используются как высокооктановый компонент бензина, или рециркулируют в процессе до полного превращения в бензол. [c.181]

Продукты некаталитического деалкилирования значительно отличаются от продуктов пиролиза. В табл. 10 приводятся результаты термического превращения метилнафталина в трех процессах. Если при пиролизе образуется много продуктов конденсации, то в присутствии водорода преобладающей реакцией является отщепление метильной группы с об-разованиеч нафталина. Повышение парциального давления водорода (путем повышения общего давления реакции) позволяет значительно снизить температуру и дополнительно подавить неизбирательные реакции конденсации в этих условиях достигаются почти теоретические выходы нафталина. [c.214]

Опубликованы результаты исследований [6] гидродеалкилирования а- и >-метилнафталиноз в области температур 560—660 °С и давлении 100 ат. Для простоты кинетических вычислений применяли высокое мольное соотношение водорода и углеводорода. Константы скорости деалкилирования обоих метилнафталинов вычисляли, предполагая порядок реакции равным 1,5 [c.215]

Деалкилирование гомологов бензола и нафталина. Большие масштабы потребления бензола и нафталина наряду с нали чием избыточных количеств толуола и метилнафталинов обусловили практическое значение процессов деалкилирования (деметилирование) ароматических углеводородов. В настоящее время этим способом получают значительное количество бензола и нафталина. Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением С—С-связи между ароматическим ядром и алкильной группой. Эту реакцию можно осуществлять без катализатора (термическое деалкилирование) или с гетерогенными контактами (каталитическое деалкилирование) [c.72]

Термическое деалкилирование метилнафталинов проводят при более низкой температуре (600—700 °С), причем выход нафталина составляет 90%. Это обусловлено больщей склонностью конденсированных соединений к коксообразованию. Если нафталин получают данным методом, то в качестве сырья берут богатые метилнаф-талинами фракции продуктов риформинга или каталитического крекинга, содержащие значительное количество ароматических соединений. [c.103]

Образование продуктов деалкилирования часто наблюдается при окислении алкилароматических углеводородов воздухом в присутствии катализаторов из окислов ванадия, молибдена, висмута, свинца, кадмия, индия и других металлов в газовой фазе. Из толуола в этом случае получается бензол, H3 алкилнафталинов нафталин, из ксилолов толуол и бензойная кислота, из пи-колиНов пиридин. Хотя выход циклических продуктов редко превышает 2—5% от теоретического, описано несколько случаев газофазного гетерогенного окисления, когда деалкилирование было преобладающим направлением. В случае толуола для этих целей в качестве катализаторов рекомендуют уранат висмута BI2UO6 [9, 10]. 1-Метилнафталин в смеси с воздухом над окисью кадмия при 300—400 °С превращается в нафталин, давая его с выходом 20% при селективности до 60% [11].,Пиридин лучше всего получается при гетерогенном окислении 2-пиколина на окислах марганца выход пиридина достигает 27, а на окисном молибденовом катализаторе 50% от теоретического в расчете на поданное сырье [12—1,4]. [c.162]

Деалкилирование алкилнафталинов идет легко при наличии в боковой Цепи не менее двух атомов углерода. Однако нефтяные алкилнафталины содержат преимущественно метильные замести- тали и для их деалкилирования требуются жесткие условия. Процесс деалкилирования идет легче для а-метилнафталина, чем для р-метилнафталина. Практически, однако, приходится подвергать деалкнлированию смесь, содержащую оба изомера, а также ди-и триметилнафталины. [c.101]

На рис. 48 приведены данные по влиянию температуры, вре мени контакта и подачи водорода на процесс термического гидро деалкилирования метнлнафталинов Эти данные показывают что в опытах без водорода, когда акцептором метильного ра дикала является сам метилнафталин (реакция диспропорциони рования), выход нафталина значительно меньше (кривые 1, 2) чем при гидродеалкилировании под давлением водорода (кривые [c.102]

Если сопоставить скорость деметилирования 3-метилфенантрена, 2-метилпафталина и толуола по количеству образующихся соответствующих деметилированных углеводородов, то оказывается, что 3-метилфенантрен и 2-метилнафталин деметилируют-ся примерно с одинаковыми скоростями, а толуол — в два раза медленнее. Следовательно, осуществление технического процесса деалкилирования алкилированных гомологов нафталина и фенантрена для производства нафталина и фенантрена возможно при мало отличающихся условиях (температура, давление). [c.75]

При каталитическом деалкилировании [191] наилучшими ка тализаторами являются алюмокобальтмолибденовый и алюмохро мовый. При температуре около 620—630 °С, соотношении водо род сырье = 4 1, объемной скорости 0,23 они обеспечивают вы ход нафталина за однократный проход около 38—39 вес. % н метилнафталин. [c.178]