МетилнаФталин окисление

Нитрованием 2-метилнафталина было получено мононитросоединение, которое при окислении в жестких условиях дало 3-нитробензол-1, 2, 4-трикарбоновую кислоту. Установите строение нитросоединения. [c.203]

Метилнафтохинон можно также получить из 2-метилнафталина окислением хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте или из толухинона и бутадиена методом диенового синтеза . [c.697]

Витамин Кд был синтезирован из 2-метилнафталина при окислении его ангидридом хромовой кислоты в уксуснокислом растворе со следующими выходами (на 2-метилнафталин) 25—40% [43], 37—39% [44], 38—42% [45], 45% [46], 50—60% [47]. Для окисления 2-метилнафталина могут быть применены другие окислители [4] перекись водорода в уксуснокислой среде (выход 30%), окись хрома, бихромат натрия, серная кислота (выход 35%). [c.332]

Исходный продукт для этого синтеза — -нафтальдегид, был получен из -метилнафталина окислением его двуокисью селена [1], так как этот метод является наиболее простым из всех известных. [c.699]

Некоторые ароматические соединения, в основном многоядерные, такие как метилнафталин, могут служить ингибиторами окисления — в углеводородных системах, содержащих эти соединения, окисление углеводородов замедляется. Функции ингибиторов такие соединения выполняют благодаря превращению своей фенольной основы. Промежуточными продуктами этога превращения, вероятно, являются гидроперекиси. [c.85]

При окислении метилнафталина на ванадиевом катализаторе при 325 X выход нафталина равен 4%. [c.112]

Окисление смесей нафталина и метилнафталинов значительно увеличивает ресурсы сырья для синтеза фталевого ангидрида, по- [c.96]

В отдельных случаях, особенно при окислении газовой фазы, оказывается целесообразным окисление смесей нафталина и метилнафталинов, нафталина и о-ксилола, фенантрена и антрацена, нафталина и антрацена, что позволяет повысить производитель- [c.119]

Как показали исследования [68, 69], окисление нафталиновой фракции во фталевый ангидрид можно проводить после выделения фенолов, оснований, а также части непредельных соединений и азотсодержащих веществ. Последние способны снижать активность катализатора и образовывать смолистые вещества, загрязняющие аппаратуру цехов окисления. Разработан и в течение ряда лет эксплуатируется промышленный метод, основанный на предварительной обработке концентрированной серной кислотой нафталиновой фракции, свободной от фенолов и оснований. При этом полимеризуются индол и непредельные соединения. Полученный при последующей дистилляции этой фракции дистиллированный нафталин является отличным сырьем для синтеза фталевого ангидрида [69]. Он содержит 93% нафталина, 1,1 % тионафтена (смола из углей Кузбасса), около 5% метилнафталинов и 0,3% непредельных соединений индол в нем отсутствует. Увеличение содержания метилнафталинов до 7—9% при одновременном снижении содержания нафталина до 89- 0% благоприятно влияет на окисление сырья во фталевый ангидрид [70, с. 190]. [c.170]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Н. И. Черножуков и А. Я. Михельсон [8], исследуя продукты окисления а-метилнафталина и фенантрена, нашли, что при окислении указанных ароматических углеводородов в первую очередь образуются вещества фенольного типа. Получающиеся при этом смолы являются продуктом глубокой конденсации исходного углеводорода. Так, при окислении фенантрена смолы представляют собой, судя по их молекулярному весу, результат конденсации трех молекул фенантрена. При окислении а-метилнафталина получаются смолы, образовавшиеся конденсацией пяти молекул исходного углеводорода. Сопоставляя данные элементарного состава и молекулярных весов смол, полученных окислением указанных ароматических углеводородов, с аналогичными данными, полученными при окислении а- и уЗ-нафтолов,. авторы пришли к выводу, что смолы образуются в результате конденсации фенолов. [c.279]

Из этих данных следует, что накопление фенолов и смол при окислении а-метилнафталина происходит по прямолинейной зависимости от времени окисления. Соотношение между количеством образуюш,ихся смол и фенолов остается постоянным. Молекулярный вес и элементарный состав получаемых при окислении а-метилнафталина смол позволяют считать их образование результатом конденсации фенолов. [c.280]

Влияние продолжительности окисления а-метилнафталина на содержание нафтолов и смол [c.280]

Почему окисление 2-метилнафталина кислородом воздуха в присутствии катализатора приводит к 2-нафталинкарбоновой кислоте, а хромовой смесью к [c.331]

Преимущество этого способа по сравнению с окислением алкильных производных состоит в том, что реакция с гипогалогенитами носит более общий характер, так как при этом не разрушаются кольчатые системы, менее устойчивые к действию окислителей, чем изолированное бензольное ядро. Так, у р-метилнафталина предпочтительно окисляется кольцо, но не метильная группа, в то время как метил-р-нафтилкетон, легко получающийся по реакции Фриделя—Крафтса, гладко, не разрушаясь, окисляется гипохлоритом [c.343]

Если стоящая у ароматического ядра метильная группа достаточно реакционноспособна, то в качестве селективного окислителя можно использовать двуокись селена. Этот метод применяют прежде всего для окисления метилзамещенных гетероциклических соединений. Таким путем можно превратить в альдегиды, например, 2-метилбензтиазол, 2-пиколин, метилхинолины, 2-метилнафталин. [c.15]

Эндоперекись, полученную из 1,2-дигидро-4-метилнафталина, не удалось выделить в чистом виде, но присутствие вторичных продуктов окисления, аналогичных рассмотренным выше, указывает на тенденцию перекиси к полимеризации и к превращению в продукты, содержащие ароматические кольца 5. [c.316]

К классу алкилированных производных 1,4-нафтохинона принадлежит витамин К] (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон) (16). Он обладает коагуляционным и антигеморрагическим действием и применяется при лечении кровотечений, вызванных плохой свертываемостью крови, заболеваниями печени и желудочно-кищечного тракта. В большом количестве находится в зеленых листьях шпината и цветной капусте. В природном витамине содержится только транс-изом р, а в синтетическом этот изомер преобладает Синтез его осуществляют в 20 стадий Ключевой ароматический фрагмент (4) готовят окислением 2-метилнафталина (1) до нафтохинона (2) (также проявляющего витаминные свойства, витамин К3), который восстанавливают до диола последний ацилируют в диацетат (3). Частичным гидролизом диацетат (3) превращают в моноацетилпроизводное (4), [c.73]

Нафталин, тетралин, а- и р-метилнафта-лины, 2,6-диметил-нафталин 450-500 100-120 (1ЧН4)2Мо54 на активированном угле. Этилбензол, бутилбензол, 1-метил-З-этилбензол, метилтетралины. Окисление дало только бензойную кислоту, а в случае метилнафталинов— изофталевую кислоту 74, 79 [c.248]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Нитрование 2-метилнафталина приводит к трем изомерным мононитронафталинам. При окислении один из них в жестких условиях образует 3-нитро-бензол-1,2,4-трикарбоновую кислоту, два других — 3-нитрофталевую. Напишите уравнения реакции и строение трех изомерных мононитронафталннов. [c.47]

Метилнафталиновые фракции в значительных количествах используют как растворители для ядохимикатов [124]. Они представляют интерес как сырье для поверхностно-активных веществ, обладающих лучшими показателями, чем производные нафталина, и для фармацевтических препаратов (1,4-хинон-2-метилнафта-лин — полупродукт для производства витамина К) [125]. Метил-нафталины используют в производстве красителей. Окислением метилнафталинов можно получать фталевый ангидрид, но для его синтеза предпочитают использовать смеси нафталина и метилнафталинов [ 27]. Наконец, гомологи нафталина могут быть использованы и для синтеза соответствующих карбоновых кислот ряда нафталина. Однако большая часть выделяемой из нефти смеси метилнафталинов и диметилнафталинов подвергается гидрогенизационному деалкилированию с получением нафталина [122]. [c.94]

Состав исходного сырья в настоящее время различен. Окисляют как чистый нефтехимический нафталин, так и смеси нафталина с метилнафталинами и другими примесями, получаемые на коксохимических предприятиях. Хотя выход фталевого ангидрида при окислении метилнафталинов не превышает 40%, но в смеси с нафталином повышается селективность окисления в целевой продукт обоих компонентов сырья [128, с. 45—49]. Содержание до 10—15% метилнафталинов несколько повышает выход целевого продукта, производительность катализатора возрастает на 10—13% и снижается образование нафтохинона. Это объясняется тем, что сорбирующийся на катализаторе нафталин тормозит деструктивное окисление метилнафталинов, а метилнафталины в определенной мере тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина [127]. [c.96]

Представляет практический интерес окисление метилнафталинов до соответствующих карбоновых кислот. 2,6-Нафталиндикар-боновая кислота благодаря своей симметричной структуре может явиться сырьем для полиэфирных волокон, характеризующихся большей, чем у полиэтилентерефталата термо- и водостойкостью [126, 128, с. 108—109]. Как и нафтойные кислоты, используемые для модификации алкидных и эпоксидных смол, 2,6-нафталинди-карбоновую кислоту можно получить только жидкофазным окислением в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, модифицированного соединениями брома. Окисление до соответствующих кислот 2-метилнафталина, 2,6-диметилнафтали-на и 4,4-дитолила проводят кислородом воздуха при 105—108°С, отношении углеводород кобальт (Со +), равным 2—10 моль/моль с выходом 85—95% (мол.). [c.97]

Основными примесями, содержащимися в технических сортах нафталина, могут быть метилнафталины и тионафтен. При газофазном окислении метилнафталинов образуется преимущественно фталевый ангидрид с примесью малеинового ангидрида, т. е. те же продукты, что и при окислении нафталина. Окисление тионафтена дает малеиновый ангидрид и оксиды серы. Примеси тионафтена в нафталине (до 1,5%) [23, с. 38] повышают стабильность катализатора ВКСС и увеличивают селективность окисления нафталина. Для получения фталевого ангидрида можно применять нафталин так называемых технических сортов. В табл. 19 приведены основные требования к качеству нафталина очищенного и технического . [c.128]

Превращение алкилнафталинсульфокислот в нафтолы систематически не изучалось. Из 1-метилнафталин-4- [331] -6- и -7-сульфокислот [332], а также из 2-метилнафталин-6- и -8-сульфокислот [333] при действии едкого кали получены соответствующие метил-нафтолы. Аналогичный результат получен с 1-бензилнафталин-4-сульфокислотой [334] и некоторыми диметилнафталинсульфо-кислотами [335]. Происходит ли под действием щелочей окисление алкильных групп, в литературе указаний нет. [c.241]

Присутствие в сырье тионафтена приводит к образованию при сгорании диоксида серы. Присутствие во фталовоздушной смеси этого оксида подавляет разложение сульфата калия и стабилизирует работу катализатора. Примеси метилнафталинов также не мешают работе катализатора. Более того, в присутствии метилнафталинов даже несколько повышается выход фталевого ангидрида, увеличивается производительность катализатора на 10-13% и снижается образование нафтохино-на. Это объясняется тем, что сорбирующийся на активных центрах катализатора нафталин препятствует деструктивному (до СО и СО2) окислению метилнафталинов, а метилнафталины, в свою очередь, тормозят образование нафтохинона, повышая тем самым селективность окисления нафталина. [c.342]

Эти данные показывают, что наличие алкильных цепей в ароматическом углеводороде понижает стойкость его при окислении в жидкой фазе. Окисление а- и /3-метилнафталинов показывает, что положение алкильной цепи влияет на глубину окисления углеводородов, из данных анализа 1,6-диметилнафталина видно, что увеличение числа алкильных цепей понижает стабильность углеводорода. [c.270]

Детальное рассмотрение данных табл. 100, во-первых, подтверждает ранее приведенное заключение о том, что повышение числа углеродных атомов в алкильных цепях, а также увеличение количества последних понижают стойкость ароматического углеводорода против окисления. Так, из углеводородов а-метилнафталин, к-октилнафталин и ди-к-октилнафталин наибольшей стабильностью обладает а-метилнафталип, наименьшей—ди-н-октилнафта-лин. Зависимость между степенью поглощения кислорода и числом углеродных атомов в боковых цепях не. прямолинейна, а выражается кривой параболического типа. [c.276]

При окислении декалина фенолы не образуются. Получаемые при этом смолы представляют собой продукт окислительной конденсации двух молекул декалина (через декалол), связанных между собой кислородом. Так как главными продуктами окисления а-метилнафталина и фенантрена были нафтолы и фенантрол, а также смолы, то важно было выяснить, какие из этих веществ тормозят окисление нафтенов. [c.280]

Имеющие наибольшее техническое применение 1,4-нафтохипон и 2-метил-1,4-нафтохинон в промышленности получают прямым окислением нафталина и 2-метилнафталина дихроматом натрия с сер ной или уксусной кислотой выход продуктов около 50 % [c.327]

Такое же различие в реакционной опособности наблюдается и при реакциях окисления. Нафталин окисляется гораздо легче, чем бензол, но еще отчетливее это различие проявляется в реакциях окисления щ м етиль ных производных. При окислении толуола с высоким выхо.дом получается бензойная кислота, так как метильная пруппа более чувствительна к окислению, чем бензольное ядро. В случае р-метилнафталина активный углеродный атом в а-положении более склонен к 6кислени10 чем метильная группа, и при действии хромовой кислоты в мяшнх условиях получается главным образом 2-метил-1,4-нафтоки н6н [c.467]

Окисление 2-метилнафталина в растворе уксусной кислоты двуххромовокислым натрием и серной кислотой в метинон с очисткой послед-него перекристаллизацией. [c.334]

При использовании солей СоВга и Со (ОАс) 2 в качестве катализатора жидкофазного окисления ряда алкилароматических углеводородов (толуол, изомеры ксилола, мезитилер, псевдокумол, дурол, метилнафталин и др.) замечено симбатное увеличение скоростей окисления и энергии электронных переходов. Дано объяснение указанной закономерности возможностью передачи электрона в комплексе от Со + к Ог и на псердо-я-орбиталь СНз-группы [20]. Этим объяснением предопределена последовательность реакционных превращений в начальной стадии окисления углеводорода [c.13]

Высокую активность смесевого кобальтмарганцевого катализатора при окислении метилнафталинов по сравнению с активностью отдельно взятых металлов Матковский объясняет попеременным действием на процесс катионов в форме их двухъядерных комплексов. Предполагается, что вначале реакция активируется ионами кобальта, имеющими более высокий редокс-потенциал, а после перехода кобальта в низшую валентность функцию инициатора осуществляет двухъядерный комплекс марганца. Так как переходы от одной валентности к другой циклически повторяются, то при использовании смесевых катализаторов сокращается время на протекание стадий с низкими скоростями и значительно уменьшается продолжительность реакции. Отмечено [159] также, что способность металлов переменной валентности к комплексообраэованию зависит от числа /-уровней в атомах например, атомы металлов, имеющие уровни (Г, обладают более высокой способностью к комплек-соо бразованию, чем атомы конфигурации [c.42]

Жидкофазное окисление толуола используется в промышленности для производства бензойной кислоты [18, с. 210]. Окисленш толуола ведут при 150—230 °С и давлении 7—35 кгс/см (опти мальное давление 21 кгс/см ) в растворе бензойной кислоты, со держащем менее 5% толуола. Катализатором являются кобаль товые или марганцевые соли органических кислот, промотирован ные соединениями брома. Выход кислоты в этом процессе близор к теоретическому. Завод, работающий в Англии по этой техноло ГИИ, мощностью 26,5 тыс. т/год был построен в 1964 г. Исполь зование полярного и зачастую агрессивного растворителя услож няет подбор материалов для изготовления аппаратуры и удоро жает последнюю. Значительны затраты и на регенерацию раство рителя и катализатора, расход которого больше, чем при окис лении без растворителя [19]. Поэтому, если жидкофазное окисле ние в среде полярных растворителей и является одним из наибо лее надежных и распространенных способов синтеза терефталево кислоты, то окисление в среде углеводорода, по-видимому, лучши способ получения монокарбоновых кислот. Исключение состав ляет получение нафтойных кислот. При окислении соответствуй щих метилнафталинов в расплаве выход кислот незначителен велико смолообразование. Единственным надежным способом окг зывается окисление в среде уксусной кислоты в присутствии ац тата кобальта, промотируемое бромидами [20, 21]. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология