Оксосинтез Оксореакция

Для оксосинтеза предложено применять изотермические [23, 29] и адиабатические [29] реакторы описаны конструкции одно- и многоступенчатых реакторов. Температуру реакции можно регулировать при помощи рассмотренных выше методов, а также путем рециркуляции холодного жидкого продукта реакции [12, 24, 50, 54] или холодного общего продукта реакции [30]. Очевидно, что разнообразие способов проведения оксореакции практически не-ограничено. [c.273]

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЕ (Оксопроцесс Оксореакция Оксосинтез) [c.125]

Хотя в литературе сравнительно часто отмечалось, что железо также может служить катализатором оксореакции и во многих патентах защищено применение железа как катализатора, окончательных доказательств для подобных утверждений еще нет. Наоборот, наиболее достоверные данные свидетельствуют, что в условиях, при которых кобальт является активным катализатором реакции, железо такой активностью пе обладает. В некоторых ранних работах, посвященных механизму катализа в оксореакции, отмечалось, что кобальт и железо могут применяться в качестве катализатора оксосинтеза, так как оба эти металла [c.84]

Было показано [37], что метиловый снирт способен участвовать в оксореакциях. Действительно, этим исследователям удалось получить ацетальдегид из метанола, окиси углерода и водорода реакцию проводили ири температуре более низкой (120°), чем в рассмотренных выше опытах по превращению низшего спирта в высшие гомологи [62]. Следует отметить, что подобную реакцию можно рассматривать как аналогию оксосинтеза, если принять промежуточное образование свободных метиленовых радикалов в результате дегидратации метанола. [c.179]

Оксореакция вообще нечувствительна к сернистым соединениям, однако каталитическое гидрирование альдегидов при оксосинтезе сильно тормозится сернистыми соединениями и окисью углерода. Поэтому необходимо свести до минимума количество карбонила кобальта, вносимого жидкостью после стадии гидроформилирования в стадию гидрирования, и избегать повышения содержания окиси углерода в рециркуляционном водороде. С этой целью поток циркулирующего водорода пропускают над железным или никелевым катализатором, где окись углерода превращается в метан. [c.387]

Оксореакция была открыта О. Реленом [52 ] в ходе исследований механизма синтеза (Фишера-Тропша) углеводородов каталитическим взаимодействием водорода с окисью углерода на железном или кобальтовом катализаторах. Однако еще за несколько лет до этого было обнаружено [55], что при пропускании смеси этилена с водородом и окисью углерода над кобальтовым катализатором выход кислородных соединений оказывается значительно более высоким, чем при взаимодействии только водорода с окисью углерода. Релен считал, что кислородные соединения образуются в результате непосредственного взаимодействия этилена с водородом и окисью углерода. Дальнейшими исследованиями было обнаружено, что в аналогичную реакцию вступают многочисленные другие олефины и что оксосинтез может найти весьма широкое применение. [c.260]

Из приведенных выше соображений очевидно, что в качество катализатора оксосинтеза можно нримепять кобальт в практи-ческп любой форме, поскольку при обычных условиях происходит, превращение его в дикобальтоктакарбопил. Этот вывод в равной степени относится к оргапическим солям кобальта, например солям октановой или нафтеновых кислот. Торговые сорта этих солей (выпускаемых в продажу в качестве сиккативов для высыхающих масел) вполне пригодны для использовапия ири оксореакции. [c.84]

Большая часть исследований оксореакции проводилась на олефинах нормального строения, содержащих двойную связь при концевом атоме углерода (1-олефины или а-олефипы). Оксо-реакцией из таких олефинов обычно получают смесь альдегидов, содержащую около 60% нормального альдегида и 40% альдегида изостроения. Олефины нормального строения независимо от положения двойной связи (при концевом или при внутренних углеродных атомах цепи) дают при оксосинтезе почти полностью совпадающие продукты. Например, выход индивидуальных спиртов, образующихся из 1-иентена и 2-пентена в результате оксо-реакцпп ири 120—160°, приблизительно совпадают [41] 50—55% [c.87]

Гидрирование альдегидов. Убедпте.льно доказано, что при обычных условиях оксореакции гидрирование возможно и фактически протекает. Альдегиды, образующиеся в результате оксореакции, можно гидрировать при условиях оксостУпени, особенно в случае достаточно большой продолжительности контакта и температуры, близкой к верхнему пределу температур оксосинтеза (170—200°). [c.89]

Перегруппировка. В литературе опубликован лишь один пример скелетной иерегруппировки в процессе оксосинтеза. Так, при оксореакции нипакола среди других продуктов образуются некоторые количества пинаколнлового спирта и пинаколина. [c.95]

Оксосинтез возник в Германии во время второй мировой войны как процесс получения высших спиртов [60]. Первые катализаторы, применявшиеся для оксосинтеза, были аналогичны кобальтовым, обычно используемым в синтезе углеводородов по Фишеру-Тропш г. Процесс производства высших спиртов по практическим соображениям был разбит на две последовательные ступени, а именно прямой синтез альдегидов из окиси 5 глерода, водорода и олефинов (реакция гидрокарбонплпровання или собственно оксореакция) и гидрированпе альдегидов до спиртов [60]. В последующем, когда нашли широкое применение катализаторы на основе карбонильных соединений кобальта, оксосинтез использовали для получения многих классов органических соединений. Он дает настолько широкие возможности, что заслуживает отдельного рассмотрения. Применение оксонроцесса для синтеза высших спиртов частично изложено в главе второй. [c.141]

Оксореакция была открыта в 1938 г. В то время реакция проводилась в присутствии кобальтового катализатора синтеза Фишера —Тронша в условиях высоких температуры и давления. В промышленном процессе образующиеся альдегиды могут быть гидрованы на следующей стадии в первичные спирты, так как спирты легче выделить в чистом виде и, кроме того, они являются важным сырьем в химическом производстве и для промышленности пластмасс. Окислением продуктов оксореакции можно получить соответствующие кислоты. Олефины, используемые в промышленных процессах оксосинтеза, и получаемые из них через альдегиды продукты показаны на рис. 9. [c.63]

С помощью оксосинтеза из диизобутилена получается нонило-вый спирт (3,5,5-триметилгексанол) через соответствующий альдегид. Этот спирт является важным промежуточным продуктом в химических производствах. Он применяется для алкилирования фенолов для производства присадок, а его фталат употребляется как пластификатор. Оксореакция, заключающаяся во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом с образованием альдегидов, которые могут затем гидрироваться до спиртов, проводится при температуре около 175° С и давлении 200 ат в присутствии кобальтового катализатора [c.112]

Исследуя причины образования кислородных соединений в синтезах Фишера—Тропша при высоком давлении и возрастания количества этих веществ при рециркуляции газообразных олефинов, Релен в 1938—1939 гг. открыл новую реакцию, получившую название оксореакции, или оксосинтеза. Она состоит во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом и приводит к образованию альдегидов [c.738]

Опыты Уэндера, Левине и Орчина [8] показали, что масляный и гепти-ловый альдегиды легко восстанавливаются в бутанол и гептанол при обработке их газом 1Н2-(-1С0 нри 160° и давлении 211—281 ат в присутствии порошкообразного ацетата кобальта, который механически распределялся (диспергировался) в альдегиде. Было также найдено, что фуран и 2,5-диметилфуран вступают в оксореакцию и дают при этом тетрагидро-а-фурилкарбинол и 2,5-диметил-З-тетрагидро-Р-фурилкарбинол. Далее обнаружилось, что исчерпывающая обработка таких олефинов, как гексен, газом синтеза в обычных для оксосинтеза условиях приводит лишь к образованию спиртов (гептанола). Альдегиды в продуктах реакции не найдены. [c.383]

Оксосинтезу подвергались также богатые олефинами углеводородные газы и бензины крекинга немецкой, венгерской и румынской нефтей масла, полученные при сухой перегонке эстонских и шведских сланцев полукоксо-вые буроугольные смолы и масла жидкофазной гидрогенизации угля. В большинстве случаев оксореакцию удавалось осуществить без предварительной очистки масел. Для буроугольной смолы желательна предварительная обработка едким натром и разбавленными кислотами. В случае гидроформилирования олефинов, полученных из нефтяных продуктов, были необходимы несколько более высокие температуры, в остальном же реакция протекала гладко. В присутствии сернистых соединений гидрирование несколько замедлялось. Полученные спирты разделяли частично с помощью дестилляции и частично путем перевода их в сложные эфиры борной кислоты [131. Спирты обычно представляли собой бесцветные или светложелтые жидкости со слабым ароматическим запахом. Они плавились при низких температурах и имели поразительно высокую плотность, что, вероятно, обусловлено присутствием циклических компонентов. Сульфаты, изготовленные из этих спиртов и хлор-сульфоновой кислоты, являлись хорошими моющими средствами. [c.386]

Оксореакция я вляется одной из наиболее щироко используемых в промышленности в мире. Каталитической частицей в этой реакции является карбонил кобальта. Исследованию механизма оксосинтеза посвящено мнрго, [c.163]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.48 , c.119 , c.696 , c.707 , c.738 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.42 , c.109 , c.605 , c.615 , c.639 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология