Синтезы на основе карбонильных соединений

Синтезы па основе карбонильных соединений 84 [c.598]

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.71]

Возможности синтеза гетероциклов на основе 1,2-ди-карбонильных соединений проиллюстрируем следующими примерами [c.688]

Конденсация карбонильных и карбоксильных соединений, долгое время остававшаяся орудием классического органического синтеза и использовавшаяся преимущественно в практике лабораторных работ, вместе с тем была интересна и для промышлен- дой химии. Прежде всего представляло интерес получение диеновых и полиеновых соединений на основе альдегидов и кетонов, так как здесь были видны пути перехода к полимерным продуктам. Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168 Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. В 1912 г. в американских патентах (178] было указано на дегидратацию масляного альдегида в дивинил [c.292]

Мы рассмотрели кристаллические структуры л-комплексов переходных металлов с карбонильными лигандами, начиная с простейщих карбонилов металлов и кончая молекулами со сложными причудливым композициями атомов металла. Этот обзор показывает, что развитие металлорганической химии в последние годы дало толчок к синтезу на основе простейших карбонильных соединений большого количества своеобразны. [c.232]

В основе синтеза большого числа N-замещенных (мет)акриламидов лежит реакция соответствующих незамещенных амидов с формальдегидом и некоторыми другими карбонильными соединениями. [c.24]

Среди реакций диалкилфосфитов с непредельными карбонильными соединениями необходимо назвать и синтез на основе кетена. В этом случае обычно образуется два продукта — ацил-фосфонат и ацетат его энольной формы [c.58]

Особый интерес представляют непредельные альдегиды и кетоны, в молекулах которых имеются двойные связи определенной геометрии. Такие карбонильные соединения применяют в синтезе средств, используемых для регулирования популяций насекомых. Получить карбонильные соединения требуемого строения оказалось возможным на основе селективного озонолиза циклических олигомеров диенов-1,3 [46] [c.178]

Оксосинтез возник в Германии во время второй мировой войны как процесс получения высших спиртов [60]. Первые катализаторы, применявшиеся для оксосинтеза, были аналогичны кобальтовым, обычно используемым в синтезе углеводородов по Фишеру-Тропш г. Процесс производства высших спиртов по практическим соображениям был разбит на две последовательные ступени, а именно прямой синтез альдегидов из окиси 5 глерода, водорода и олефинов (реакция гидрокарбонплпровання или собственно оксореакция) и гидрированпе альдегидов до спиртов [60]. В последующем, когда нашли широкое применение катализаторы на основе карбонильных соединений кобальта, оксосинтез использовали для получения многих классов органических соединений. Он дает настолько широкие возможности, что заслуживает отдельного рассмотрения. Применение оксонроцесса для синтеза высших спиртов частично изложено в главе второй. [c.141]

Данные дифференциальнотермического анализа подтверждены результатами кинетического изучения изомеризации. Показано, что оксифосфонат-фосфатная перегруппировка относится к типу перегруппировок, движущей,силой которых является создание дефицита электронной плотности на атоме фосфора. Перегруппировка может быть использована для синтеза непредельных соединений на основе карбонильных соединений и неполных эфиров кислот фосфора. Иллюстраций 4. Таблиц 5. Вибл. 31 назв. [c.409]

Типы нитрозогетероциклических соединений, получаемых реакциями циклизации, гораздо шире, чем получаемых прямым нитрозированием гетероциклических соединений. Наиболее широко распространенными синтонами в таком синтезе явились карбонильные соединения и их производные. На схеме (115) представлены основные пути синтеза гетероциклических систем на основе изонитрозо- 3-дикарбонильных соединений (см. также [99]) [c.126]

Начаты и теперь интенсивио проводятся работы по синтезу гетероцепных высокомолекулярных веществ также и на основе карбонильных соединений — альдегидов и кетонов. Помимо формальдегида, в качестве мономеров используются уксусный, пропионовый и масляный альдегиды, ацетон. М. Г. Гоникбергу [384] еще в 50-х годах удалось нри высоком давлении (несколько тысяч атмосфер) получить полимеры нормального и изомасляного альдегидов. В. А. Каргин и сотр. [385] получили полимеры апетона. [c.269]

Полный синтез МВП включает также получение исходного ал-килпиридина — 2 метил-5-этилпиридина (МЭП). В основу метода положена реакция Чичибабина — конденсация карбонильных соединений с аммиаком с образованием пиридиновых оснований [c.237]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

В основе синтеза конденсированных пиридинов лежат реакции различных гетероциклических карбонильных соединений и их аналогов (эфиров, кетонов, амидов, енаминов) с бифункциональными синтонами. К последним относятся циануксус-ная кислота и ее производные [63]. При этом в зависимости от расположения карбонильной группы в исходном реагенте открывается путь к синтезу многочисленных бициклических систем [63]. [c.352]

Открытая в 1953 году реакция Виттига [1] явилась отличным методом синтеза непредельных соединений на основе трифенилфосфоранов и карбонильных соединений [2]. Однако получение непредельных соединений, содержащих ядра фу-рана и тиофена, по этой реакции до сих пор не было осуществлено. [c.147]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Этот вариант и лег в основу одного из важнейших методов синтеза симметрично замещенных фуроксанов, а именно диацилфуроксанов. В качестве исходных карбонильных соединений, как правило, используют метнлкетоиы рС=Н). Лучшие результаты дают метилкетоны ароматического ряда. [c.192]

Реакции нуклеофильного присоединения, вызванные атакой карбонильных соединений карбанионами, лежат в основе многочисленных превращений, например реакций оксиметилирования (и), трихлорметилирования (к), нитрометилировапия (л) и т. д. В органическом синтезе они играют весьма важную роль. [c.251]

Сопоставляя различные реакции гидрирования и дегидрирования, протекающие на цинковых катализаторах, можно заметить связь прямых и обратных процессов, ускоряемых контактами на основе одного и того же элемента гидрирование С=С-связи, активированной сопряжением,— и образованием этой связи при дегидрировании гидрирование карбонильных соединений до спиртов — и дегидрирование последних синтез и разложение метанола. В процессах дегидрогидрирования, т. е. обмена водородом между спиртами и карбонильными соединениями, как бы сочетается способность ZnO ускорять прямые процессы гидрирования карбонильных соединений и обратные процессы дегидрирования спиртов. [c.1347]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Синтез винилпиридинов ведется не только на основе синтетических пиридинов, получаемых из карбонильных соединений и аммиака, но и из оснований каменноугольной смолы конденсацией а- и у-пиколинов с формальдегидом и последующей дегидратацией пири-дилэтанолов [12]. [c.88]

Применение ЦПД в диеновом синтезе открыло путь и другим возможностям — получению бициклогеитана, основы для производства ряда инсектицидов. Производные фульвенов, получаемых при конденсации ЦПД с карбонильными соединениями, можно употреблять в качестве добавок к топливам для двигателей внутреннего сгорания. [c.10]

В развитие химии хинолинов существенный вклад был внесен в результате открытия ряда новых реакций их синтеза. Н. С. Козловым предложен метод получения хинолинов конденсацией анилина с ацетиленом и карбонильными соединениями в присутствии сулемы, с помощью которого можно получать полиядерные системы тина бензохинолинов [75]. Синтез хинолинов на основе шиффовых оснований и виниловых эфиров разработали Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров в 1962 г. Затем виниловые эфиры были заменены винилсульфидами, дигидросильваном и дигидропи-раном, кетеном и этоксиацетиленом и т. д. [9, с. 479]. [c.100]

Илидный компонент также может содержать двойные и тройные связи и другие функциональные группы. Нестабилизированные илиды чрезвычайно реакционноспособны и реагируют не только с карбонильными соединениями, но и с водой, кислородом, диоксидом углерода и спиртами. Реакции этих илидов, следовательно, должны проводиться в условиях, исключающих присутствие упомянутых соединений. Демонстрацией того факта, что синтез алкенов на основе реакционноспособных илидов проводится в условиях, гораздо более мягких, чем обычно, может служить получение нестабильного цис-дивинилциклопропана (45) (уравнение 49) [35]. Прибавление альдегида к раствору илида в смеси ДМСО — пентан при 5°С, собственно реакция и ее обрыв в растворе хлорида натрия при —20°С длится около 1 мин. [c.115]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

В случае синтеза из химического сырья образуется рацемический ( )-линалоол. В основу одной из схем производства линалоола положен разработанный А. Е. Фаворским метод получения винилкарбино-лов реакцией конденсации карбонильных соединений с ацетиленом в присутствии порошкообразных едких щелочей, приводящей к этинил-карбинолам, и последующим гидрированием ацетиленовой связи [c.39]

Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) широко применяются в промышленности. Процессы присоединения и конденсации по карбонильной группе занимают очень важное место в промышленности нефтехимического и основного органического синтеза. Благодаря доступности многих альдегидов и кетонов и их высокой реакционной способности" на их основе получают различные мономеры и исходные продукты для получения полимерных материалов (изопрен, пентаэритрит и другие многоатомные спирты, дифенилолпропан, капролактам), продукты органического синтеза (бутандиол-1,4, тетрагидрофуран, высшие спирты), растворители (метилизобутилкетон, оксоланы) и многие другие продукты 2 . [c.297]

На основе реакции между магнием, хлоралкиловыми эфирами и карбонильными соединениями или сложными эфирами Соммле [476], а впоследствии Норман с сотр. и другие исследователи осуществили ряд иптереспых синтезов [477, 478, 481, 485—487] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология