Реакция диполярного циклоприсоединения

Особенности влияния заместителей (алкильных, арильных, карбонильных и др.) на реакционную способность ДС (в качестве диполей) и С=С двойной связи в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения были исследованы в работе [20]. [c.9]

При взаимодействии тиокарбонильных илидов с диенофилами с высоким выходом и региоселективностью образуются продукты 1,3-диполярного циклоприсоединения. Этим методом были получены замещенные тиоланы 54-56 [38]. Исходные илиды 57 генерировали нагреванием тиадиазолинов 58, полученных в реакции тиокетонов 59 с диазометаном (схема 13). [c.215]

Реакция. Диполярное [2 + 2]-циклоприсоединение диэфира ацетилендикарбоновой кислоты к электроноизбыточной кратной связи [8]. Электроциклическое раскрытие кольца циклобутена с образованием [c.311]

Реакция. Получение пиразолина [123] посредством 1,3-Диполярного циклоприсоединения диазосоединения к активированному алкину. [c.343]

Реакция. Синтез изоксазола посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксида к енамину с последующим элиминированием амина. Принцип построения гетероцикла с—с [c.370]

Незамещенный 1,2-бензизоксазол может быть получен несколькими методами, из которых особенно удобно взаимодействие са лицилового альдегида с гидроксиламин-О-сульфокислотой [117]. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения редко используются для получения 1,2-бензизоксазолов, но реакция дегидробензола с нитрилоксидами приводит к 3-фенилзамещенным [97], [c.500]

Пути синтеза из фрагментов С—N—5 и С—С применяются реже, чем другие методы. При этом используют нестойкие нитрил-сульфиды, которые вступают с ацетиленами в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения (схема 151). Указанные реакции аналогичны значительно более широко применяемому пути синтеза [c.514]

Производные этого ряда получены с помощью внутримолекулярной реакции диполярного циклоприсоединения [130, 423]. Прн вое-. становлении азида (2.385) с помощью ЛАГ в смеси диэтиловый эфир — ТГФ неожиданно был получен пирролотриазол (2,386) [c.153]

Л/ -Алкилпиридоны-2 проявляют некоторые свойства сопряженных диенов Л/ -метилпиридон-2, например, содержит альтернирующие по длине углерод-углеродные связи — более короткие и более длинные [365]. Это соединение образует аддукты Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом и дегидробензолом [366], соответственно (117) и (118). Цвиттерион У-алкил- (или -арил-)-3-оксидопиридиния вступает во многие реакции диполярного циклоприсоединения [367], например по схемам (173), (174). [c.81]

В разделе 25.3.1.г мы рассмотрели эндо-эффект в реакции Дильса-Альдера и его обьяснеине на основе вторичных взаимодействий с участием долей орбиталей диена, сосредоточенных на атомах С-2 и С-3. Для диполярного циклоприсоединення в иринципе могут наблюдаться аналогичные вторичные орбитальные взанмодействня. [c.1948]

Основным методом синтеза эфиров пиразолинкарбоновых кислот является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения алифатических диазосоединений 2 (ДС) к активированным олефинам, например, к эфирам непредельных карбоновых кислот 1. Эти процессы протекают при температуре 0 5°С, приводя, как правило, к А-1 или А-2 пиразолинам с количественным выходом [3-5]. [c.7]

Кроме реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ДС к активированным алкенам и образование производных пиразолинкарбоновой кислоты 27 было зафиксировано в реакциях циклизации гидразонов дикарбонильных соединений, сопровождающихся элиминированием уксусной кислоты [51] (схема 6). [c.13]

Также в результате реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 4,5,5-три-метил-А -пирролин-1-оксида 8 к М-сульфиниланилину 9 при низких температурах были получены [7] неустойчивые бициклические соединения 10. Медленное нагревание реакционной смеси до комнатной температуры сопровождается их разложением с выделением ЗОа и образованием 2-ариламино-4,5,5-триметил-А -пирролинов 11 с выходом 54-90%). [c.119]

Среди наиболее часто используемых 1,3-диполей следует назвать пиридиниевые илиды, 1,3-диполярное циклоприсоединение которых к активированным кратным связям широко представлено в литературе. Илиды пиридиния с акцепторными заместителями относительно устойчивы и, как правило, реагируют с диполяро-филами более гладко, чем илиды незамещенного пиридина. Влияние донорных заместителей в пиридиновом кольце имеет обратный характер, снижая скорость реакции и увеличивая выход побочных продуктов [12]. [c.396]

Внутримолекулярной реакцией [1,3]-циклоприсоединения никотиний ди-цианометилида 38 с высоким выходом получена тетрациклическая система 40 (отщепление НСМ возможно на завершающей стадии, схема 12). Интересно отметить, что эта реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения сопровождается также и [2+4]-присоединепием, которое приводит к образованию минорного изомера 41 [21]. [c.399]

С высоким выходом и региоселективностью получены 1,3-дитиолановые спироциклические циклоаддукты бЗа-с реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения тиокарбонильных илидов 64а-с с тиазол-5(4Я)-тионами 65 [40] (схема 15). [c.216]

Если а-иитромонокарбопильные соединения представляют интерес как реагенты с активной метиленовой группой, то а,(3-непредельные нитросоединения обладают способностью присоединять различные нуклеофилы, а также могут быть активны в реакциях Дильса-Альдера и 1,3-диполярного циклоприсоединения. [c.418]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Реакция. Синтез пиррола по Хьюсгену посредством 1,3-диполярного циклоприсоединения [12] азометинилида к ацетилену принцип построения гетероцикла с-с [c.355]

Для 1-арилзамещённых пиррол-2-онов исследована реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения диарилнифонов, которая осуществляется по двойной связи гетероцикла. Стереоспецифичность процесса обусловлена экзо-подходом реагентов с цис-стереоспецифичным присоединением транс-формы С, Ы-диарилнитронов к двойной связи гетероцикла с образованием бициклических аддуктов [226-229]. [c.31]

Облучение бензольного раствора 1,1-дибензил-2,4-дифенил-1,2-ди-гидрофталазина приводит к стабильному азометинимину (2.103), который вступает в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с ДМАК с образованием пиразолоизоиндола (2.104) с выходом 88 % [599] [c.105]

Облучение бензольного раствора 1,1-дибензилдифенил-1,2-дигид-рофталазина приводит к стабильному азометинимину (2.355), который вступает в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с п-метокси-фенилизоцианатом, превращаясь с высоким выходом (94 %) в триа-золоизоиндол (2.356) [599]. [c.148]

Пиперидинкарбоновая кислота при нагревании в уксусном ангидриде дает ангидро-З-гидроксиоксазолийгидроксид (2.445), который является скрытым 1,3-диполем, способным вступать в диполярное циклоприсоединение [662]. При реакции (2.445) с избытком 1,4-бензохи-нона образуется пиридоизоиндол (2.446, 7 %) совместно с продуктом дегидрирования (2.447, 19 %) [c.162]

Использован также 1-цианосахар (73), который либо вводили в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с ацетиленом по методу Тронше с сотр. [108], что приводило к образованию изо-ксазолов и пиразолов, либо по методу Моффатта с сотр. [109] получали из него амидоксим (74) по реакции с гидроксиламином, последующая циклизация которого приводила к оксадиазолам [c.103]

В настоящее время как для аналитических, так и для препаративных целей чаще используют озонолиз [53—55]. Предполагают, Что реакция протекает через лабильный продукт присоединения озона, который, вероятно, имеет структуру (57) и образуется в результате 1,3-диполярного циклоприсоединения. Этот продукт распадается на карбонильное соединение и цвиттер-ион Криге (58) Последний реагирует с карбонильным соединением с образованием [c.53]

Диметилтиазол при действии пероксикислот может быть окислен до Л -оксида (173) [4]. Аналогично, при окислении бензо-тиазолов пероксикислотами образуются, хотя и с низким выходом, бензотиазол-Л -оксиды. Так, 2-метилбензотиазолы дают Л -оксиды, но 2-меркапто-, 2-алкилтио-, 2-алкокси- и 2-алкоксикарбонилзаме-щенные бензотиазолы не окисляются [61]. Л -Оксид (174) путем ряда реакций может быть превращен в 2-этоксикарбонил-Л -оксид, гидролиз и декарбоксилирование которого приводят к незамещенному Л -оксиду (175), недоступному прямым окислением [49]. Рассматриваемые Л -оксиды вступают в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения с дегидробензолом, диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, фенилизоцианатом и тетрацианэтиленом [49, 50]. Например, Л -оксид (175) при взаимодействии с дегидро- [c.480]

Другим примером реакции расщепления цикла является термолиз соединения (349) при этом образуется интермедиат (350), который может захватываться фенилацетиленом [155]. При термолизе соединения (351) образование бензоилнитрилоксида не было обнаружено фуроксан ведет себя как нитрон, образуя с фенилацетиленом продукт 1,3-диполярного циклоприсоединения (352) [27]. Бензофуроксаны в так называемой бейрутской реакции присоединяют разнообразные енамины и енолятные анионы, образуя с умеренными выходами хиноксалиндиоксиды-1,4 [131, 150], например (353). Описано большое число родственных превращений в ранее неизвестных или труднодоступных гетероциклах [156]. Другие превращения цикла происходят, когда фуроксаны (354) превращаются действием гидроксидов в соединения (355) [95]. [c.533]

Многие мезоионные соединения типа А способны участвовать в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения из этого можно сделать вывод, что в их электронную структуру значительный вклад вносят канонические формы типа (22). Можно представить себе, что структура (22) образуется из 1,3-диполя (20) и гетеро-кумулена (21) (схема 2) такая связь мезоионных соединений типа А с 1,3-диполярным фрагментом создает возможность удобного подразделения соединений этого класса [9]. Большинство из известных систем типа А включают азотсодержаш,ие 1,3-диполярные фрагменты (23), (24) и (25). Известны также мезоионные системы, образованные из халкогенсодержащих 1,3-диполей (26 X = О, 5, 8е) и тиокарбонилиминов (27). [c.717]

Рассмотренные превращения мезоионных соединений типа А в процессе 1,3-диполярного циклоприсоединения (схемы 3—5) иллюстрируются тремя реакциями 1,3-тиазолийолата-5 (39) (схема 6) [14]. Реакционная способность систем типа А по отношению к 1,3-диполярофилам уменьшается с увеличением числа атомов [c.718]

Интенсивно окрашенные соединения (146) получаются циклодегидратацией производных тиогликолевой кислоты (145) при действии уксусного ангидрида и триэтиламина при О—10°С (схема 35) [55, 56]. В реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения с алкинами соединения (146) превращаются в тиофены, а с алкенами—в бициклические аддукты состава 1 1 (147) (схема 35) [56, 57]. Фотолиз дифенилзамещенного (146 R = R2 = Ph) приводит к тетрафенилдитиину [58]. [c.733]

Подробно изучены реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения сиднонов [7, 8]. Взаимодействие с ацетиленовыми диполярофилами приводит с высокими выходами к пиразолам и диоксиду углерода. С метиловым эфиром ацетиленкарбоновой кислоты в ксилоле при 120°С 4-метил-З-фенилсиднон (164) превращается в. смесь изомерных пиразолов (165) (55 %) и (166) (29 %) (схема 41) [7] симметричные алкины дают один продукт. Эта реакция представляет собой удобный путь синтеза пиразолов, причем удобно генерировать сидноны in situ [71]. [c.736]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция диполярного циклоприсоединения: [c.206] [c.81] [c.61] [c.61] [c.186] [c.97] [c.98] [c.111] [c.1937] [c.193] [c.399] [c.183] [c.456] [c.717] [c.723] [c.724] [c.726] [c.730] [c.730] [c.739]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология