Соединения с алкенами и алкинами

Какие свойства бензола отличают его от других ненасыщенных соединений—алкенов, алкинов Что означает термин ароматическое соединение [c.117]

Карбонилирование (оксосинтез) заключается в каталитическом присоединении оксида углерода (II) к различным органическим соединениям алкенам, алкинам, спиртам и т. д. (В. Реппе). Синтетические возможности этой реакции весьма широки и приводят к получению спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, их производных и других веществ. Реакция карбонилирования катализируется протонными (фосфорная), апротонными (фторид бора (И1), хлорид алюминия) кислотами и карбонилами металлов (тетракарбонил никеля). [c.160]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Студент должен запомнить названия по крайней мере десяти первых алканов. Одновременно он узнает названия первых десяти алкенов, алкинов, спиртов и т. д., поскольку названия многих классов соединений производятся от названий алканов. Сравните, напрнмер, названия пропан, пропен и пропин для соответственно алкана, алкена и алкина, содержащих три атома углерода. [c.103]

Макроциклы легко получаются катализируемым циклоприсоединением алкенов, алкинов или диенов или путем внутримолекулярного сочетания. Наблюдали образование циклов, содержащих до 120 атомов углерода, однако удалось выделить соединения с максимальным размером цикла около 30 атомов. Как уже отмечалось ранее, получение циклов с нечетным числом атомов представляет собой трудную задачу, поэтому большинство описанных примеров относится к четным системам. [c.131]

Альдегиды и кетоны получают реакциями окисления различных органических соединений, гидролиза дигалогеналканов (RR X2), гидратации алкинов, прямого карбонилирования алкенов и др. Большинство реакций получения уже рассмотрены при разборе химических свойств алкенов, алкинов, галогенуглеводородов, спиртов, гидропероксидов. Здесь эти реакции только упоминаются. Важнейшие промышленные методы рассмотрены ниже. [c.439]

Теплота образования того или иного соединения равна сумме энергий связей в данном соединении. Проведен расчет по энергиям связи атомарных теплот образования большого числа алканов, алкенов, алкинов и алкилбензолов. Он показал, что по установленным энергиям связей с ошибкой, не превышающей точность экспериментального определения, можно рассчитать теплоты образования, а следовательно, и сгорания указанных соединений. Исключение составляют изоалканы, имеющие группировку (С4—Сз—С4). Найдена поправка к этому типу соединений. [c.32]

Восстановление углерод-углеродных кратных связей. Наиболее общий процесс восстановления алкенов, алкинов, ароматических соединений и их производных — это каталитическое гидрирование, с которым мы уже часто встречались в предыдущих главах (стр. 353). Гидриды металлов, как правило, не затрагивают олефиновую связь в обычных условиях. В некоторых случаях а,р-ненасыщенные связи восстанавливаются в результате побочной реакции при восстановлении литийалюминийгидридом других функциональных групп. Найдено также, что гидрид алюминия гладко присоединяется к конечным двойным связям алкенов при кипячении в бензоле. [c.441]

Результаты исследования сечения ионизации в гомологических рядах алканов, алкенов, алкинов, альдегидов и кетонов показали, что в пределах данного класса соединений сечения ионизации не зависят от структуры. Однако изомеры, относящиеся к различным функциональным классам, во многих случаях обладают существенно разными сечениями ионизации, что иллюстрируется данными, приведенными в табл. 1. [c.15]

В результате природа самих элементов становится резко раз- личной. Наиболее показательно, например, что кремний вообще не имеет химии, сравнимой с химией С==С, С = С, >С = 0 и >С=Ы связей, столь свойственной углероду. Он не образует соединений, аналогичных алкенам, алкинам, кетонам, нитрилам и т. д. Кремнезем 5Ю2 образует бесконечные полимеры, а СОг— газ,. [c.235]

Реакционная способность комплексов палладия широко исследовалась в других системах, и теперь найдено много каталитических реакций с участием алкенов, алкинов, 00, ароматических соединений и других подобных непредельных систем. Известны модификации процесса Уокера с применением неводных сред. Так, в уксусной кислоте получается винилацетат, а в спиртах —виниловые эфиры. В отличие от этилена из других алкенов можно получить кетоны. Например, пропилен дает ацетон. [c.634]

Атом углерода в группе —СООН находится в высокой степени окисления +3 (кроме муравьиной кислоты НСООН), поэтому многие способы получения карбоновых кислот основаны на окислении различных классов органических соединений алкенов, алкинов, первичных спиртов, альдегидов, гомологов бензола. Другие способы полз ения основаны на гидролизе соединений, в которых атом углерода уже имеет степень окисления +3 нитрилов R N и тригалоген-производных углеводородов RHalg. [c.356]

Из соед. Au(I) наиб, изучены RAuL, где R-алкил, арил, алкенил, алкинил, L-стабилизирующий лиганд. Такие 3. с.- твердые диамагн. в-ва с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимод. комплексных галогенидов Аи с литий-, магний- или ртутьорг. соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы [c.173]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Гомогенные катализаторы на основе комплексов переходных металлов низкой валентности способствуют проведению реакций монооксида углерода и формиата с молекулярным водородом, алкенами, алкинами, спиртами, аминами, металлоргани-ческими соединениями, а также реакции присоединения гало-генводородов к ненасыщенным связям. [c.542]

Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Н---0, О—Н---Н и N—Н---0 связи типа Н—Н---Н заметно слабее, а связи С12С—Н---0 и С С—Н---1Ч относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять я-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов. [c.36]

Единичная я-связь в алкенах, алкинах и алленах относится к числу наиболее химически активных реакционных центров ненасыщенных углеводородов. Однако она проявляет свое химическое сродство только к тем реагентам, которые склонны сильно поляризовать я-связь в сторону одного из углеродных атомов и иметь достаточное химическое сродство к а- или я-электронной паре, т. е. обладать электрофильными свойствами. В разделе о механизмах реакций электрофильного присоединения по двойной связи показано, что эти Ас1Е-реакции характерны для всех органических и неорганических гидридов, имеющих выраженный кислотный характер. Из соединений, способных присоединяться по двойной (тройной) связи, исключаются [c.346]

Данный и два последующих раздела посвящены спектральной характеристике некоторых важных молекулярных группировок. Обсуждение иллюстрируется сравнением со спектрами соединений, содержащих эти группировки. Спектры могут служить также в качестве справочных данных и для упражнений в отнесении характеристических частот групп. Ниже описано поглощение связями углерод— водород и углерод—углерод для алканов, циклоалканов, алкенов, алкинов и ароматических углеводородов. [c.154]

При адсорбции из жидкой фазы коэффициенты адсорбции возрастают по мере уменьшения растворимости сорбата в растворителе. При одном и том же числе атомов углерода в молекулах органических соединений адсор-бируемость на неполярных сорбентах из водной фазы уменьшается в ряду алкан > алкен > алкин > арен > простой эфир > сложный эфир > кетон > альдегид > спирт [c.110]

Несмотря на то, что шестичленные циклы свободны от напряжения и образуются относительно легко, использованию переходных металлов в синтезе таких соединений было уделено гораздо меньше внимания, чем в случае пятичленных циклов. Такое положение может быть объяснено множеством причин. Следует отметить, что для построения шестичленных циклов с успехом используют обычные методы органического синтеза, а химия ароматических соединений широко развита. Общими методами получения шестичленных циклов с участием переходных металлов являются тримеризац11я алкинов с образованием ароматических производных и реакции циклоприсоединения с использованием алкенов, алкинов и диенов, приводящие к разнообразным насыщенным и ненасыщенным циклам. [c.109]

Бис (я-аллильные) комплексы являются активными интермедиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями (см., например, гл. 3). Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл — углерод. Двойная связь углерод — азот в основаниях Шиффа и изоцианатах также активна по отношению к некоторым связям металл— углерод. Например, бутадиен реагирует с основаниями Шиффа в присутствии каталитических количеств нитрата палладия и трифенилфосфина (Р(1 РРЬз= 1 3) в ДМФА при 80 0, давая замещенные пиперидины с выходом 70% [26] [схема (4.24)]. Аналогично социклизация фенилизоцианата и изопрена в бензоле при 100°С в присутствии каталитических количеств [бис(трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид)пал- [c.152]

Такие соединения с высоким содержанием серы являются гетероциклическими, как например 1,2-диэтил-З-тион. Эти соединения можно представить в виде формулы 5 где Д и Д — группы заместителей, например, алкил, арил, циклоалкил, алкенил, алкинил, алкиларил, арилал- [c.93]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Применение этих методов позволило определить межатомные расстояния и валентные углы в молекулах многих органических соединений, составить детальное представление о геометрической конфигурации молекул. При помощи этих методов было установлено приблизительное постоянство межатомньх расстояний в двойных и тройных связях С = СиС = Св разных молекулах, а также приблизительное постоянство валентных углов, характерных для отдельна классов углеводородов (алканов, алкенов, алкинов) и других органических соединений (см., например, [1—5]). [c.50]

Данные по расстояниям между углеродными атомами в молекулах углеводородов, полученные на основании изучения дифракции быстрых электронов (эл.) и рентгеновых лучей (рент.), приводятся в табл. 1 — для простой связи С — С в молекулах алканов, алкенов, алкинов и в боковых цепях циклических и ароматических соединений в табл. 2—для расстояний С — С н кольцах молекул цикланов в табл. 3 — для расстояний С — С в кольцах ароматических углеводородов и, наконец, в табл. 4—для расстояний между углеродными атомами, связанными кратной связью (двойной или тройной). Для некоторых углеводородов для сравнения приведены междуатомные расстояния С — С, определенные спектроскопическим методом (сп.) и, кроме того, для сопоставления в табл. 1 и 3 приведены данные для алмаза и графита. Точность определения во всех случаях дана по данным автора. [c.421]

Монохлорид серы реагирует с алкенами, алкинами или активированными ароматическими соединениями (уравнения. 87, 88) с образованием дисульфидов [97]. Эти реакции аналогичны реакциям этих соединений с сульфенилхлоридами. Диалкил- и диарилди-сульфиды получаются также гидроборированием алкенов с последующей реакцией образующихся триалкилборанов с серой и щелочным гидролизом (уравнение 89) [98]. [c.450]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Тетрахлордиборан СЬВВСЬ (4) вступает во многие реакции с расщеплением связи В—В [1, 36]. Если субстратом служит алкен, алкин, циклопропан или ароматический углеводород, то образуются соединения со связью В—С такие реакции можно рассматривать как метод синтеза органоборанов. Реакции с этиленом, ацетиленом, циклопропаном и нафталином протекают при комнатной или более низкой температуре схемы (21) —(24) . [c.505]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]

Соединения, содержащие кремниевые двойные связи типа 81=81< , 81=С , 81=0 и 81=М—, в табл. 31 -1 не представлены, так как подобные ненасыщенные соединения кремния пока не получены. Таким образом, не существует кремнийорганических соединений, по своей структуре аналогичных алкенам, алкинам, аренам, альдегидам, кетонам, карбоновым кислотам, сложным эфирам и иминам. Наглядным примером этого служит образование силан-диолов типа Ка81(ОН)2. Силандиолы не отщепляют воду, образуя силиконы типа Ка81=0, аналогично алкандиоламК2С(ОН)2, которые, как правило, неустойчивы и, теряя воду, переходят в соответствующие кетоны К2С=0. Отщепление воды от силандиолов приводит к образованию связей 81—0—81 эта реакция лежит в основе [c.589]

Еще в 1941 г. Тауфер и др. [279] при помощи спектров комбинационного рассеяния изучали эффект добавления иона Ag+ к алкенам, алкинам и ароматическим углеводородам. Они нашли, что частоты валентных колебаний С=С алкенов и валентных колебаний С=С алкинов при добавлении ионов Ag+ понижаются примерно на 65 и 120 сж соответственно. Их результаты показывают, что взаимодействие иона Ag+ со связью С=С или связью С=С этих соединений понижает кратность связи, приводя, таким образом, к уменьшению частоты. [c.307]

При переходе к другим классам органических соединений вопрос значительно усложняется и число постоянных, необходимых для вычисления их физико-химических свойств, резко увеличивается. Так, например, для расчета физико-химических свойств алкенов (в том же приближении) схема Лайдлера требует уже 10 постоянных (вместо четырех для алканов), а схема Татевского — 21 постоянной (вместо девяти для алканов). Вычисление этих постоянных требует наличия большого числа надежных опытных данных. Такие данные, помимо алканов, имеются лишь для очень немногих рядов органических соединений (алкены, алкины, алкилбензолы, алкил-циклопентаны, алкилциклогексаны). Для этих рядов соединений Татевским развита его схема п проведены конкретные расчеты многих физико-химических свойств в хорошем соответствии с имеющимися надежными опытными данными. Для всех же других рядов органических соединений надежных опытных данных оказывается недостаточно и расчеты приходится проводить в более грубых приближениях. Часто применяется следующий прием вклады углеводородной части молекулы оценивают отдельно, а на вклады функциональных групп вводят соответствующие инкременты, находимые из имеющихся опытных данных. [c.124]

Соединения типа RgSb (R — алкил, алкенил, алкинил или арил) за редким исключением достаточно термоустойчивы и выдерживают перегонку в вакууме. Сравнительная оценка прочности связи С—Sb и С—Е к нагреванию для триметилстибина и большого ряда соединений (СНз) Е приведена в работе [59]. [c.283]

Мы уже встречались с карбанионами как с промежуточными продуктами в реакциях нуклеофильного замещения галоидов по ионному механизму первого кинетического порядка (lS Jvl), а также нуклеофильного присоединения по п-связи олефинов. На протяжении курса рассматривались и другие реакции карбанионов. Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиленида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по а-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. Натриевые, калиевые и т. п. производные алканов, алкенов, алкинов, аренов являются ионными парами и содержат истинный карбанион в качестве активной в синтезе компоненты. Литиевые, магниевые и другие металлоорганические соединения, о реакциях которых см. стр. 382 сл., часто имеют уже ковалентно связанный с углеродом металл, и, хотя их реакции во многом похожи на реакции натрий и калийорганических соединений, говорить в этих случаях о реакциях истинных карбанионов нельзя. Натриймалоновый эфир и подобные ему соединения построены ионно, однако анионный заряд настолько рассредоточен на кислородные атомы карбалкоксильных групп [c.519]