Нитробензол гомолитическое

Как видно, восстановление водородом на катализаторе — гомолитический процесс. Существенно также, что эта, реакция обратима. Прямая реакция — гидрирование — всегда экзотермична и ее тепловой эффект, например для превращения нитробензола в анилин достигает 435 кДж/моль. Реакция идет с уменьшением объема, поэтому ее проводят при сравнительно невысоких температурах и под давлением. Напротив того, дегидрирование ведут при сравнительно высокой температуре и часто при атмосферном давлении или даже в вакууме. [c.295]

При меркурировании нитробензола ацетатом ртути ориентационный эффект выражен в значительно меньшей степени, что является одним иэ признаков гомолитических процессов. [c.357]

Реакция солей диазония в водной среде в присутствии щелочи в высшей степени усложняется, и задача выяснения ее механизма становится трудной. Однако двухфазная реакция Гомберга— Бахмана должна протекать по гомолитическому механизму, как это следует из превосходных работ Хея и его сотрудников по изучению влияния заместителей [40]. Активирующее влияние, а также орто-лара-направляющее действие нитрогруппы в нитробензоле, по-видимому, является наиболее очевидным частным доказательством в пользу гемолитического механизма реакции Гомберга-Бахмана. [c.532]

Нитробензол подвергается нуклеофильному замещению (см. 19.7), при этом происходит главным образом пара-ориентация (с некоторым сбразованием орто-изомера). Таким образом, метильный радикал больше приближается к нуклеофильному типу, чем фенильный радикал, иначе говоря, он обладает большей способностью отдавать электрон. Эти и другие данные для гомолитического ароматического замещения указывают на следующий порядок увеличения электрофильности [c.144]

Как видно, выходы довольно низкие, но эта реакция является единственным способом синтеза дифенилов с разными заместителями в ядрах. Обычное ориентирующее влияние заместителей здесь нарущается, так как и нитробензол, и бромбензол замещаются в орто- и в пара-лоложения. Таким образом, реакция Гомберга протекает аналогично гомолитическому замещению (см. 17.10) и, по-видимому, по радикальному механизму. [c.256]

Если проводить гомолитическое разложение соли диазония в присутствии нитробензола, образуется 4-нитродифенил, а не 3-нитродифенил, который должен получаться в результате атаки молекулы нитробензола электрофильной частицей. [c.256]

Приведенный в табл. 25 состав изомеров, образующихся нри гомолитическом замещении, сильно отличается от состава продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование. л е/иа-производного, в то время как при фенилировании нитро- [c.113]

По-видимому, собственно реакции арилировапия предшествует переход соли диазония в диазокислоту, которая растворима в органическом слое и, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв связи С—N. Последнее доказывается тем, что как бромбензол и толуол, так и нитробензол арилируются при этом в пара-положение. [c.429]

Однако борофториды диазония можно заставить расщепляться гомолитически в растворах, особенно в присутствии медного катализатора. В этих условиях при нагревании борофторида фенилдиазония в нитробензоле образуются орто- и пара-нитродифенилы. Более того, борофториды диазония, содержащие отрицательные заместители, расщепляются в ацетоне с дальнейшим отщеплением водорода гораздо легче, чем с присоединением фтора По-видимому, металлический катализатор действует как донор электронов, превращая арильный катион в свободный радикал. Известны отдельные случаи, когда гомолиз происходил и в отсутствие катализатора. Так, при разложении борофторида бензолдиазония в пиридиновом растворе [c.361]

А. Н. Несмеянов экспериментально установил, что, кроме известного в химии гемолитического распада диазониевых и иодониевых соединений, существует нх гетеролнтический распад. В совместной работе с Л. Г. Макаровой он осуществил гетеролитический распад борфторида фенилдиазония, взяв этот продукт сознательно, чтобы избежать гомолитического распада, казавшегося маловероятным. В среде нитробензола борфто-рид фенилдиазония распадался но схеме [c.189]

Как видно из табл. 21, состав изомеров, образующихся при гомолитическом замещении, прямо противоположен составу продуктов гетеролитических реакций (например, реакций нитрования, сульфирования, алкилирования). Действительно, при нитровании нитробензола на 93% происходит образование метапроизводного, в то время как при фенилировании нитробензола мета-изомера образуется меньше, чем орто- или параизомера. При нитровании хлорбензола образуется смесь орто-н [c.84]

Исследование кинетики реакции показывает, что окисление анилина в нитробензол является гетеропитическим процессом. Этот вывод можно сделать из того факта, что такие типичные катализаторы гомолитического разложения гидроперекисей, как соли кобальта, не катализируют процесс. [c.144]

Нитрозацетанилид (желтые кристаллы, сравнительно устойчивые на холод-с т. пл. 50°) изомеризуется в ионизирующих растворителях (воде, уксусной кислоте), образуя частично ионизированный диазоацетат в неионизирующих растворителях он медленно разлагается гомолитически (например, в бензоле, хлорбензоле, нитробензоле и т.д.) (Э. Бамбергер, 1897 г. Д. X. Хей, 1934 г.) [c.583]

Такое незначительное влияние полярного фактора на направление разрыва связи С—I при синтезе оловоорганических соединений через диарилиодониевые соли позволило предположить гомолитический характер этой реакции. Исследование кинетики реакции между хлоридом дифенилиодония и двухлористым оловом в спирте подтвердило это предположение. Кроме того, оказалось, что указанная реакция ускоряется ультрафиолетовым светом, кислородом воздуха и перекисями, а тормозится гидрохиноном и м-т-нитробензолом. Последние вещества известны как ингибиторы цепных радикальных реакций. [c.79]

Виланд исследовал влияние полярных заместителей в фенильных группах тетрафенилгидразина на степень его гомолитической диссоциации. В случае самого тетрафенилгидразина обратимая окраска возникает при кипячении в толуоле (110 °С), но не при кипячении в бензоле (80 °С). В случае тетра-тг-толилгидразина окраска возникает при кипячении в бензоле. Следовательно, /гара-метильная группа, по-видимому, лишь в малой степени способствует диссоциации. Но сильные эффекты наблюдаются в случае -f-М-заместителей, электроположительно сопряженных с центром диссоциации. Тетра-и-анизил-гидразин образует темно-зеленые растворы нри комнатной и более низкой температурах. Степень диссоциации этого вещества составляет, вероятно, несколько процентов при криоскопических концентрациях, т. е. недостаточно велика, чтобы ее можно было заметить при температуре замерзания бензола или нитробензола (5—6 °С). Однако тетра-тг-диметиламинофенил-гидразин дает темно-желтые растворы в бензоле и нитробензоле, в которых он диссоциирует соответственно на 10 % при температурах замерзания этих растворителей. Установлен следующий порядок влияния заместителей на степень диссоциации тетрафенилгидразинов n-( H3)2N> тг-СНзО>- n- Hg. Другим крайним случаем является заместитель —М-типа, например группа n-NOg, ингибирующая диссоциацию. Виланд отметил те случаи, в которых эти эффекты соответствуют влиянию заместителей при электрофильном замещении в ароматическом ряду когда наблюдается несоответствие между влиянием заместителей на ароматическое электрофильное замещение и на диссоциацию, приводящую к образованию триарилметилов. [c.1028]

Вступление ртути в ароматические соединения подчиняется обычным правилам ориентации электрофильного замещения. Аномальная ориентация, наблюдающаяся при меркурировании уксуснокислой ртутью нитробензола, бензойной кислоты, бензофенона, толуола (преимущественное образование орто-изомера в первых случаях, образование в значительных количествах мета-изомера в последнем случае), объясняется низкой степенью ионизации ацетата ртути в этих неполярных средах и тем, что реакции эти идут при высоких температурах (до 150 С), при которых меркурирующий агент обладает малой селективностью. Возможно, что в этих условиях реакция в значительной степени имеет гомолитический характер. Как показали КлаппротиУэстхеймер [1], при меркурировании нитробензола и толуола сильно ионизированной солью ртути — перхлоратом ртути в водной хлорной кислоте, где, очевидно, меркурирующим агентом является ион ртути в той или иной гидратированной форме, реакция идет в мягких условиях и распределение изомеров подчиняется обычным для электрофильного замещения ориентирующим влияниям. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология