Диффузия энтропийный фактор

В процессе развития хроматографии как метода качественного и количественного анализа выявились не менее существенные ее возможности для измерения различных физико-химических характеристик изотерм адсорбции и распределения, теплот сорбции и энтропийного фактора сорбции (адсорбции и растворения), удельной поверхности адсорбентов, коэффициента активности, коэффициента диффузии и др. [c.187]

По характеризует энтропийный фактор процесса диффузии. Эта величина связана с частотой элементарных актов диффузии и оптимальным числом степеней свободы диффузионной системы [42, с. 251 44, с. 500]. При деформации полимерного образца напряженность и конфигурация кинетических структурных элементов меняются. Эти изменения энтропийного характера ускоряются с увеличением температуры. Поэтому следует ожидать, что деформирование полимера будет усиливать температурную зависимость Оо- По-видимому, усиление температурной зависимости должно иметь место и для величин и Р . Особенно интенсивно совместное влияние температуры и механических напряжений на диффузионные процессы должно проявляться в кристаллических полимерах. Увеличение напряженности, как известно, изменяет температуры рекристаллизации и стеклования полимеров. [c.80]

Так как в системах, имеющих два минимума на поверхности потенциальной энергии, образование ионной пары из свободных молекул кислоты и основания происходит через стадию промежуточного молекулярного комнлекса, можно было бы попытаться извлечь информацию о скорости миграции протона внутри комплекса путем анализа кинетики процесса перехода протона от АН к В. Однако оказывается, что обычно миграция протона является процессом значительно более быстрым, чем образование комплекса. Так, в работе [128] методом микроволнового температурного скачка с регистрацией по УФ-ноглощению была изучена кинетика образования ионных пар при взаимодействии ряда фенолов с аминами в растворителях типа хлорбензола. Скорости процесса составляли 0,1—0,01 от диффузионного предела, причем константы скорости не коррелировали с константами равновесия и скорее всего определялись стерическими факторами молекул-партнеров. Это привело авторов к заключению, что образование ионной пары лимитируется не процессом перехода протона, а стадией образования комплекса с водородной связью. Уменьшение скорости по сравнению со скоростью диффузии было интерпретировано как обусловленное энтропийным фактором, т. е. необходимостью столкновения двух определенным образом ориентированных многоатомных молекул. [c.244]

Если золь термодинамически агрегативно устойчив, то именно энтропийный фактор обеспечивает равномерное распределение частиц по объему среды, т. е. наибольшую их хаотичность. В этом заключается понятие об энтропийном отталкивании частиц. Его можно представить как наличие постоянной диффузии частиц из области систе.мы с большой концентрацией в область с меньшей концентрацией, т, е. система постоянно стремится к выравниванию по всему объему концентрации дисперсно фазы. [c.393]

Энтропийные факторы для диффузии газов через высокополимерные [c.518]

Важное значение в биологии имеет вопрос о роли изменения энтропии в направлении процессов обмена в живом организме. Известно, что в некоторых простых системах, например при диффузии газов или смешении неполярных жидкостей, изменение внутренней энергии незначительно. Основной движущей силой таких процессов, доводящих их до конца, является увеличение энтропии. Если же смешивать такие вещества, как серную кислоту и воду, то в результате большого изменения энтальпии при этом процессе роль энтропийного фактора становится незначительной. Основное значение для направления процесса приобретает свободная энергия или термодинамический потенциал ( 28). [c.67]

Касаясь кинетики растворения, следует обратить внимание на большую роль в механизме этого процесса энтропийного фактора, проявляющегося в тенденции частиц к равномерному их распределению по всему объему системы. При растворении это осуществляется благодаря молекулярно-тепловому движению и идет путем диффузии (как уже отмечалось, при рассмотрении второго начала термодинамики, энтропия при растворении и диффузии возрастает). [c.193]

Различие в размерах частиц дисперсной фазы отражается на молекулярно-кинетических свойствах дисперсных систем. Частицы суспензий не участвуют в броуновском движении, они не способны к диффузии и как следствие в отличие от лиозолей суспензии седиментационио неустойчивы и в них практически отсутствует осмотическое давление. Молекулярно-кинетическое движение частиц лиозолей обусловливает энтропийное отталкивание частиц, обеспечивает равномерное их распределение по объему дисперсионной среды. Энтропийный фактор агрегативной устойчивости у суспензий отсутствует, скорость их коагуляции не зависит от броуновского движения (и не может следовать закономерностям теории кинетики коагуляции Смолуховского), а связана в основном со свойствами прослоек дисперсионной среды. Действия других факторов агрегативной устойчивости в суспензиях и лиозолях имеют много общего. [c.343]

Диффузия в кондеисироваяиых средах. В жидкостях и твердых телах Д осуществляется перескоками частиц из одного устойчивого положения в другое, расстояние между ними имеет порядок межмолекуляриого Для таких перескоков необходимы локальная перестройка ближнего окружения каждой частицы (вероятность перестройки характеризуется энтропией активации Д5) и случайное накопление в этой области нек-рого кол-ва тепловой энергии Е (энергия активации Д ) После перескока каждая частица оказывается в новом энергетически выгодном положении, а выделяющаяся энергия рассеивается в среде При этом О = = 0(,ехр(- Ео1КТ), где Оа = Vехр (Д5/Л)-энтропийный фактор, зависящий от частоты тепловых ударов молекул среды (V 10 с ), Л -газовая постоянная [c.103]

Хотя при увеличении числа фенильных групп повышается селективность (у фенилсиликонов с содержанием 75% фенильных групп она выше, чем у метилсиликонов, в II раз по отношению к ароматическим углеводородам и в 7 раз по отношению к производным пиридина), одновременно уменьшается диффузия. Это приводит к расширению пика и, следовательно, к снижению эффективности разделения. Выше 150 °С указанное явление мало заметно [64]. Кроме того, следует отметить, что технические силиконовые продукты могут содержать олигомеры, также влияющие на селективность. Было найдено [65], что различия в индексах удерживания и константах Мак-Рейнольдса, измеренных на метилфенилсиликоновом масле D 710 (50 мол. °/о фенильных групп), обусловлены влиянием присутствующего в этом масле пентаметилпентафенилциклопента-силоксана, который значительно отличается от прочих олигомеров, содержащихся в D 710, значением энтропийного фактора. В заключение следует указать на повышенную устойчивость этих фаз к окислению и воздействию температуры даже по сравнению с метилсиликонами. [c.133]

Если на концентрированный водный раствор сульфата меди осторожно налить слой воды, то частицы сульфата меди начнут проникать в верхний слой, а молекулы воды — в нижний до тех пор, пока не вы-равнится концентрация раствора во всем объеме. Такое явление называется диффузией. Этот процесс идет самопроизвольно под влиянием энтропийного фактора (энтропия системы при диффузии возрастает) и является следствием теплового движения молекул растворенного вещества. Если в системе есть разность химических потенциалов, то компоненты диффундируют в сторону понижения своего химического потенциала, пока не будет достигнуто равномерное распределение компонентов в объеме раствора. Равновесие устанавливается при обязательном равенстве температур, давлений и при постоянном составе любой части данной системы. [c.93]

В теории Панченкова [38а] явления вязкости и диффузии интерпретируются иначе, чем в теории Эйринга, однако основные выводы этих теорий близки. Согласно теории Панченкова, для перемещения молекулы из равновесного состояния в соседнее должны быть удовлетворены два требования. Во-первых, молекулой должна быть приобретена энергия, достаточная для разрыва ее вандерваальсовой связи с соседними молекулами. Во-вторых, соседние молекулы временно должны быть расположены на достаточном удалении от диффундирующей молекулы, чтобы дать ей возможность пройти между ними. Первое из этих двух требований дает энергетический член, в то время как второй — энтропийный. Вместе оба члена эквивалентны свободной энтальпии активации. Используя распределение энергии молекул Максвелла и считая фактор упаковки 1, получим, что коэффициент диффузии в соответствии с теорией Панченкова равен [c.204]

Анализ парадокса позволяет заключить, что скорость диффузии определяб1ся не одним лишь энерге-тическим (или химическим), фактором и зависит не только о1 химической природы катионов и анионов — ближайших соседей молекулы воды. Наряду с этим фактором существует и другой — физический, или энтропийный, связанный с разупорядочепностью в расположении атомов. В рассмотренных нами рядах кристаллогидратов характер упаковок с участием ионов магния и иода должен обладать спецификой, вытекающей из экстремальности размеров этих ионов. Из законов плотных упаковок известно, что сильно различающиеся по размерам частицы трудно упаковать однозначным способом. Неоднозначность в расположении частиц создает междоузлия, которые могут участвовать в формировании пронизывающих весь кристалл путей миграции молекул в твердом теле. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология