Энтропийный и энтальпийный факторы процесса

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса [c.42]

При других сочетаниях характера изменений ДЯ и Д5 возможность протекания процесса определяет либо энтальпийный фактор (изменение ДЯ), либо энтропийный фактор (изменение Д5). Рассмотрим две следующие реакции [c.205]

Рассчитайте значения энтальпийного (кДж) и энтропийного (Дж/К) факторов процесса при стандартных условиях. В какую сторону будет смещено равновесие процесса при относительно низких и высоких температурах [c.293]

Энтропийный и энтальпийный факторы процесса. Если изменение энтальпии системы АН отражает в основном взаимодействие атомов в молекуле,стремление к объединению частиц в более крупные агрегаты, то изменение энтропии AS отражает противоположную тенденцию — стремление к. беспорядочному расположению частиц, к их дезагрегации. Переход системы в состояние с минимальной энергией возможен лишь тогда, когда AS — 0 если же АЯ = О, то система самопроизвольно переходит в наиболее неупорядоченное состояние. [c.181]

Влияние энтальпийного и энтропийного факторов на направление процесса. Возможности протекания процессов благоприятствует сочетание условий АН <0 и > 0. При этом следует иметь в виду, что энтальпийный фактор АН обычно мало зависит от температуры, а энтропийный фактор TAS растет с повышением температуры. Так, при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакции [c.198]

Как следует из выражения (7.6), изменение изобарного потенциала отражает влияние на направление протекания процесса как энтальпийного фактора АН, так и энтропийного T AS. В зависимости от температуры влияние одного из этих факторов на значение и знак AG и, следовательно, на направление процесса может быть определяющим (табл. 7.I). [c.100]

Энтропийный и энтальпийный факторы химических реакций, протекающих в изобарно-изотермических условиях. Движущей силой процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, может быть или стремление системы перейти в состояние с наименьшей энергией, т. е. выделить теплоту в окружающую среду, уменьшить энтальпию (ЛЯ<0) , или стремление системы перейти в состояние с наибольшей термодинамической вероятностью, т. е. увеличить энтропию (AS>0). Если процесс протекает так, что ЛЯ=0, то рост энтропии становится его единственной движущей силой. И наоборот, при условии AS = О единственной движущей силой процесса является убыль энтальпии. В связи с этим можно говорить об энтальпийном ЛЯ и энтропийном TAS факторах процесса. Наиболее устойчивое состояние системы соответствует равенству [c.99]

Таким образом, наряду с уменьшением энтальпии (АЯ<0) направленность любого физического или химического процесса определяется и увеличением энтропии (А5>0), Для сопоставления этих величин необходимо выразить их в одинаковых единицах. Так как АН выражается в Дж/моль, а А5 в Дж/(моль-К), то необходимо умножить А5 на Т. Тогда можно говорить об энтальпийном АН и энтропийном ТАЗ факторах процесса. Умножение А5 на Т вполне правомерно, так как повышение температуры усиливает хаотическое движение частиц, т. е, увеличивает беспорядок. [c.46]

Возрастание энтропии в системе назовем энтропийным фактором. Этот фактор проявляется тем сильнее, чем выше температура. Количественно энтропийный фактор можно оценить произведением TAS и выразить в единицах энергии (Дж). Понижение энергии системы назовем энтальпийным фактором. Количественно эта тенденция системы выражается через тепловой эффект процесса, т. е. значением АН. [c.127]

Для процессов, проходящих в растворах при стандартной (комнатной) температуре, изменение энтропии невелико, энтальпийный фактор АН° намного превосходит энтропийный фактор 7 Д5°, и поэтому можно принять ДО° Д//°. Тогда соотношение (5.22) превращается в [c.268]

Считая, что возникновение компенсационного эффекта в воде объясняется физико-химическими свойствами водородных связей. Можно утверждать, что значения энтальпии взаимодействия, в основном, будут определяться энергетическим балансом связей, образованных участниками реакции до и после взаимодействия, причем приоритетное место среди них занимают Н-связи. Это предположение подтверждается тем фактом, что Н-связи рецептора и субстрата уже сформированы молекулами воды еще до начала реакции. С другой стороны, процесс реорганизации молекул воды, который вносит основной вклад в изменение значений энтропии комплексообразования, является перераспределением Н-связей. Таким образом, считая, что значения и контролируются переустройством водородных связей, которое происходит в процессе взаимодействия "хозяин-гость", изменения обоих термодинамических параметров соотносятся между собой в соответствии с одинаковыми термодинамическими правилами. Другими словами, любое уплотнение межмолекулярных связей (энтальпийный фактор) компенсируется потерей степеней свободы (энтропийный фактор). [c.249]

При стандартных условиях, сравнительно низкой температуре растворов (298 К) гальванической цепи, изменение энтропийного фактора (TAS) невелико, энтальпийный фактор (АЯ) намного превышает величину TAS и определяет процесс. Это позволяет принять, что изобарный потенциал (AG) гальванического элемента приближенно равен энтальпии (АЯ) окислительно-восстановительной реакции, на которой основан процесс в гальванической цепи. [c.158]

Процесс комплексообразования сопровождается уменьшением энергии Гиббса. Константа нестойкости связана уравнением (2.30) с энергией Гиббса, т. е. с изменением и энтальпийного Д//, и энтропийного YaS факторов, [c.278]

Энергия Гиббса химической реакции. Если равенство энтальпийного и энтропийного факторов процесса, протекающего в изобарно-изотермических условиях, свидетельствует о равновесном при данных р и Т состоянии системы, то разность между ними [c.108]

Уравнение (IV.29) характеризует изменение энергии Гиббса, которое связано с энтальпийным и энтропийным факторами процесса. [c.134]

При отсутствии энтропийного фактора (А5 = 0) самопроизвольно могут идти процессы, сопровождающиеся положительным тепловым эффектом (АЯ< <0). Если система изолирована и ее энтальпия постоянна (АЯ = 0), т. е. отсутствует энтальпийный фактор, то самопроизвольно будут идти процессы, сопровождающиеся увеличением энтропии (А5>0). [c.46]

Влияние температуры на направление процесса. Влияние температуры на направление процесса можно выяснить, анализируя соотношение (2.24). Как уже отмечалось выше, в первом приближении можно пренебречь влиянием температуры на ДЯ и Д5 - энтальпийный и энтропийный факторы процесса. Это означает, что степень изменения величин ДЯ и Д5 мала по сравнению с изменением температуры, т. е. соотношение (2.24) можно считать уравнением прямой, наклон которой определяется знаком величины Д5. Знак наклона этой прямой показывает уменьшение или увеличение ДС при изменении температуры. [c.200]

Представим себе, что при 2000° С и 101,3 кПа в закрытый сосуд введена смесь водорода и кислорода. Происходит процесс образования паров воды. Его протекание обеспечивает энтальпийный фактор. Но с появлением паров воды начинает действовать энтропийный фактор — часть образовавшейся воды разлагается на водород и кислород. Вначале действие энтальпийного фактора преобладает над действием [c.197]

Судить о принципиальной возможности протекания реакций часто можно не проводя расчета величины Д0°, а лишь сопоставляя роль энтальпийного и энтропийного факторов. В данном случае численные значения АЯ° заданы в условии. Знак Д5° можно оценить по изменению количества молей газообразных веществ и только для реакции 2) необходимо рассчитать величину Д5°. В стандартных условиях, где основная роль в определении величины Д0° и принципиальной возможности протекания процесса принадлежит энтальпийному фактору, термодинамически возможны реакции 4) и 5) при повышенных температурах — реакции 2), 7), для которых Д5°>0. Реакции 1), 3) и 6) как самопроизвольные процессы термодинамически невозможны при любых температурах. [c.268]

Обьясните, почему смесь жидких NjO, и N2H4 можно использовать в ракетных двигателях. Каково влияние на этот процесс энтальпийного АЯ и энтропийного TAS факторов [c.130]

Поскольку АЯ измеряется в кДж/моль, а AS — в кДж/(моль К), то для количественного сопоставления указанных тенденций нужно выразить характеризующие их факторы в одинаковых единицах измерения. Такое преобразование можно осуществить двояко — либо разделить ДЯ на Г, либо умножить AS на Т. Второй способ предпочтителен, поскольку оба сомножителя в величине TAS выражают стремление к беспорядку. Произведение TAS (кДж/моль) является энтропийный фактором процесса, АЯ — энтальпийным фактором., [c.181]

При внесении растворяемого вещества в растворитель процесс растворения идет самопроизвольно (АО < 0) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы процесса станут одинаковыми, т. е. АО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В такой системе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ. [c.233]

Энтальпийный фактор благоприятен для образования цикла, в то время как энтропийный препятствует этому процессу. Повышение температуры вызывает смещение равновесия в сторону открытой формы. [c.67]

Избирательность неподвижных фаз даже для систем со слабым взаимодействием определяется как энтальпийным (энергетическим), так и энтропийным (геометрическим) факторами. Направ- ление процесса, в данном случае порядок элюирования хроматографируемых соединений, определяется преобладанием энтальпий-ного или энтропийного фактора. [c.26]

Различия в структуре растворителей хорошо проявляются также через резкое падение растворимости аргона при смене органического компонента пропанол пропиленгликоль глицерин [321]. Наконец, исследование растворов аргона в смесях спирт — спирт [327] подтвердило резкое отличие этих растворителей от водно-спиртовых. Во-первых, процесс растворения контролируется энтальпийным фактором, а, во-вторых, при больших концентрациях воды ( снго > 0,8) — энтропийным. [c.177]

Энтальнийный и энтропийный факторы изобарно-изотермических процессов. Из предыдущих параграфов следует, что в хими-, ческих процессах проявляются две тенденции а) стремление к образованию прочных связей между частицами, к возникновению более сложных веществ, сопровождающееся понижением энергии системы б) стремление к разъединению частиц, к беспорядку, характеризуемое возрастанием энтропии. Первая тенденция в изобарноизотермических условиях характеризуется энтальпийным фактором процесса и количественно выражается через АН (кДж/моль). Вторая тенденция характеризуется энтропийным фактором и количественно выражается произведением абсолютной температуры на энтропию процесса, т.е. TAS (кДж/моль). [c.135]

Образование комплексного соединения из простых веществ обусловлено уменьшением изобарного потенциала в процессе комплексообразовапия. Следовательно, константа нестойкости также связана с изобарным потенциалом, т. е. с изменением и энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS) факторов. По количеству теплоты, выделившемуся при реакции комплексообразования, и по изменению энтропии при этом определяется устойчивость комплексного соединения. [c.193]

Согласно уравнению AG = AH — TAS при понижении температуры преобладает энтальпийный фактор, при повышении, наоборот,— энтропийный. Вот почему не исключены случаи, когда изменение температуры может вызвать не только изменение значения ЛОхр, но и его знака, т. е. при одних температурах реакция будет претекать слева направо (ДСсО), а при других — справа налево (ДС>0). Иначе говоря, процесс, неосуществимый при одних условиях, может быть. осуществлен при других. [c.213]

Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. Из уравнения ДС == АИ — TAS следует, что знак изменения энергии Гиббса и направление процесса определяются стремлением частиц объединиться в более сложные (агрегация), что уменьшает энтальпию, и стремлением частиц, наоборот, разъединиться (дезагрегация), что увеличивает энтропию. Повышение температуры в системе, с одной стороны, препятствует силам межатомного и межмолекулярного притяжения, которые способствуют упорядочению системы, с другой стороны, усиливает хаотичность движения. При очень высоких температурах, как правило, значение TAS становится значительно больше АН и тогда значение и знак AG определяются членом TAS. Следовательно, при очень высоких температурах энтропийный фактор (т. е. стремление частиц к разъединению) доминирует над энтальпий-ным (стремлением частиц к образованию связей). Поэтому для осуществления процессов ассоциации молекул и синтеза различных веществ обычно нужен низкотемпературный режим, а реакции разложения, как правило, протекают при достаточно высоких температурах. Следовательно, знак AG и направление процесса определяются конкуренцией энтальпийного АН и энтропийного TAS факторов. Суммарный эффект этих противоположных тенденций в процессах, идущих при Т = onst и р = onst, отражает изменение энергии Гиббса. [c.245]