Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтропийный фактор реакции

    Вторая реакция экзотермическая, протекает с увеличением объема, Возможность этой реакции (AG< 0), наоборот, определяется энтропийным фактором. При высокой температуре энтропийный фактор перекрывает энтальпийный фактор (т, е. АЯ < 7"А5 ) и реакции протекает самопроизвольно. [c.173]

    Благоприятствуют ли энтальпийный и энтропийный факторы протеканию этой реакции в прямом направлении или же, наоборот, препятствуют ему  [c.73]


    Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

    Так как фактор соударений мало меняется при переходе от одних реакций к другим, то имеется прямая связь между величинами стерического фактора и энтропии активации — с ростом энтропии активации увеличивается стерический фактор реакции. Поэтому стерический фактор иногда называют энтропийным фактором. [c.91]

    При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

    Как уже было упомянуто, движущая сила химической реакции определяется энергией Гиббса AG. В выражении (3) АН представляет энтальпийный, а TAS — энтропийный фактор. Первый из них отражает тенденцию системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц — молекул или атомов, что приводит к их усложнению, а второй — тенденцию к усилению процессов диссоциации сложных частиц на более простые и их менее упорядоченному состоянию. Оба фактора обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. [c.80]

    Итак, движущая сила реакции, проводимой при постоянных давлении и температуре, измеряется изменением свободной энергии продуктов по сравнению с реагентами. Если изменение свободной энергии отрицательно, реакция протекает самопроизвольно если изменение свободной энергии положительно, реакция протекает самопроизвольно в противоположном направлении если же изменение свободной энергии равно нулю, реагенты и продукты находятся в равновесии. Изменение свободной энергии складывается из двух составляющих AG = АН — TAS. Значительное уменьшение энтальпии, означающее выделение теплоты, благоприятствует протеканию реакции. Но следует учитывать и другой фактор. Значительное возрастание энтропии при образовании продуктов из реагентов также благоприятствует реакции. При обычных температурах энтропийный фактор, как правило, невелик, и поэтому AG и АН имеют одинаковые знаки. В таких случаях самопроизвольные реакции оказываются экзотермическими. Но возможны и другие варианты, когда энтальпийный и энтропийный факторы действуют в противоположных направлениях, и может случиться, что энтропийный член оказывается преобладающим. Это относится главным образом к реакциям, в которых происходит превращение твердого или жидкого вешества в газы или растворы. [c.75]


    Рассчитайте энтропийный фактор реакции сгорания метана до водяного пара и диоксида углерода в стандартных состояниях реагентов при 298 К и сравните его с энтальпийным фактором при этих же условиях. [c.136]

    Оба процесса эндотермические. При повышенной температуре энтропийный фактор для второй реакции благоприятнее (образуются 2 моля газа) Поэтому восстановление галида протекает значительно легче, чем восстановление УО водородом. [c.245]

    Эта реакция обратима, ее протекание вправо определяет энтропийный фактор, протекание влево — энтальпийный фактор. Равновесие этой реакции ниже 400°С практически смещено Б сторону образования СО 2, выше 1000°С— в сторону образования СО (рис. 171). Скорость реакции при низкой температуре незначительна, поэтому в обычных условиях оксид углерода (И) не диспропорционирует, т.е. вполне устойчив. [c.406]

    Такая простая теория соударений предсказывает величину предэкспо-ненциальных множителей порядка 10 см моль сек, поскольку можно ожидать / <1. Величину Р < 1 можно объяснить тем, что не всякое бимолекулярное столкновение, даже в том случае, когда энергия сталкивающихся частиц достаточно велика для того, чтобы частицы прореагировали между собой, приводит к образованию продуктов реакции. Для того чтобы достаточно сложные молекулы прореагировали между собой, они должны быть соответствующим образом ориентированы одна относительно другой (сте-рические препятствия). В теории активированного комплекса соответствующий член носит название энтропийного фактора, и так как энтропия активации становится меньше нуля, то Р не может быть больше единицы. Эти результаты хорошо согласуются с экспериментом, и величина 2ав, по-видимому, действительно является верхним пределом бимолекулярного частотного фактора.  [c.249]

    Существенную роль в повышении интереса к химии высоких температур сыграло также и то, что распространенные прежде представления о постепенном разложении при высоких температурах всех, химических соединений и об отсутствии при этом каких-либо принципиально новых явлений и проблем оказались слишком упрощенными. Конечно, основными тенденциями, наблюдаемыми при переходе в область очень высоких температур, являются чрезвычайное повышение реакционной способности веществ, возрастание скорости реакций, развитие процессов диссоциации и разложения сложных веществ, что соответствует возрастанию роли энтропийного фактора. Однако наряду с этим при высоких температурах многие элементы образуют соединения, отвечающие валентным состояниям, неизвестным для них при обычных температурах, и даже соотношения между свойствами элементов — аналогов по периодической системе оказываются иногда более сложными, чем при обычных температурах. [c.170]

    Движущая сила реакции синтеза аммиака намного меньше движущей силы реакции образования НС1 главным образом из-за энтропийного фактора. А возможны ли такие случаи, когда энтропийный фактор преобладает над тепловым и заставляет протекать реакцию в направлении, противоположном тому, на который указывает изменение энтальпии Такие ситуации возможны, и именно в них нарушается принцип Бертло и Томсена. [c.73]

    А0° = - 6,77 кДж, АН° = + 15,14 кДж, Д5° = + 73,4 энтр.ед ГД5° = + 21,9 кДж. Изменение энтальпии на 15,14 кДж препятствует протеканию реакции, но изменение энтропийного фактора на 21,9 кДж благоприятствует ему. Результирующая движущая сила реакции, определяемая изменением свободной энергии, составляет 6,77 кДж. [c.74]

    Это обусловлено действием энтропийного фактора — выделяются 2 моль газообразного СО. Так, например, для реакций [c.319]

    До сих пор все наши выводы основывались на рассмотрении одного частного случая, диссоциации 8О3. Однако и в общем случае при низких температурах большее влияние на направление химического процесса оказывает энтальпия, или теплота, реакции, а при высоких температурах большее значение приобретает энтропийный фактор, т.е. изменение упорядоченности системы. [c.112]

    В гомогенных системах фактор частоты для мономолекулярных реакций равен частоте колебаний вдоль пути реакции, а для реакций взаимодействия между двумя молекулами (или большим их числом) — частоте столкновений. Столкновение между молекулами реагирующих веществ, обладающими энергией, достаточной для образования активированного комплекса, может, однако, и не привести к химическому превращению, если при столкновении не выполнены некоторые дополнительные условия, например, определенная взаимная ориентация сталкивающихся молекул. Эти ограничений и учитываются в уравнении (1.2) энтропийным фактором. [c.11]

    При других сочетаниях характера изменений Н и S возможность процесса определяет либо энтальпийный, либо энтропийный фактор. Рассмотрим две следующие реакции  [c.128]


    При этом следует иметь в виду, что энтальпийный фактор АН обычно мало зависит от температуры, а энтропийный фактор TAS растет с повышением Т. Так, хотя при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакций [c.185]

    Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

    Член ТА5°, уменьшаясь с понижением температуры, становится очень малым при приближении к 0° К. В области низких темпера тур ДС° зависит преимущественно от теплового эффекта реакции и для возможности самопроизвольного течения ее необходимо, что бы процесс был экзотермичен. При температурах, близких к 0° К становится применим принцип Бертло. При высоких температурах наоборот, относительно возрастает роль энтропийного фактора 7 Д5°. В связи с применением очень высоких температур в ряде от раслей новой техники возросло значение соверщенствования мето дов расчета Д5° химических реакций. [c.268]

    ОТЛИЧНЫХ от равновесного, реакция может происходить в одном направлении (под преобладающим влиянием энергетического фактора) или в другом (под преобладающим влиянием энтропийного фактора), в зависимости от состава реакционной системы. [c.269]

    Чтобы оценить влияние энтропийного фактора, надо учесть, что изменения энтропии более значительны по абсолютной величине обычно в тех процессах, при которых происходит значительное изменение объема газообразных продуктов, в первую очередь выделение или поглощение газов. Наоборот, в реакциях, в которых [c.269]

    Рассмотренный способ описания систем с бесконечным рядом комплексов является приближенным. Во-первых, растворы линейных полимеров, как известно, характеризуются значительной отрицательной неидеальностью за счет энтропийных факторов, и более строгая теория должна последовательно учитывать это обстоятельство. Во-вторых, константа равновесия реакции удлинения цепи скорее всего не остается постоянной по всему ряду комплексов. Однако даже относительно простые предположения о характере изменения этой константы вдоль ряда наталкиваются на математические трудности. Пусть, например, каждая последующая константа присоединения отличается от предыдущей на множитель и. Тогда для рассматриваемого выше ряда, начинающегося от 1 2, соотношение (4) принимает вид [c.66]

    Таким образом, стерический фактор Р определяется в основном энтропией образования переходного состояния. Поэтому его иногда называют энтропийным фактором. А5 может быть больше, равно или меньше нуля. Таким образом, теория переходного состояния объясняет возможность значений Р>1, что было необъяснимо в теории активных столкновений. По значению AS или Р реакции относятся к следующим группам  [c.578]

    Очевидно, что условием равновесия (AG = 0) является равенство АЯ = TAS, то есть влияние энергетического и энтропийного факторов уравнивается. При относительно невысоких температурах AG АН и характеристикой вероятности протекания реакции может служить тепловой эффект ее и чем более экзотермична реакция, тем более она вероятна. [c.100]

    Изменения реакционной способности, являющиеся результатом совместных изменений энергетического и стерического факторов реакции, в свете рассмотренных взаимоотношений между ними, будут тем более заметны, чем более низкие значения имеют энергии активации реакции. При обычных реакциях, имеющих, как правило, достаточно высокие энергии активации, изменения реакционной способности, обусловленные изменением энтропийного фактора, перекрываются резкими изменениями энергетического фактора с изменением температуры и в небольшом интервале изменений температуры трудно уловимы. Но при радикальных реакциях или для обычных реакций между молекулами в более широком интервале температуры эти изменения могут быть выявлены. [c.169]

    При такой постановке вопроса о вычислении константы скорости мономолекулярных реакций исчезает принципиальное различие между мономолекулярными и бимолекулярными реакциями, что соответствует общей направленности классической теории мономолекулярных реакций, а с другой стороны корректирующий множитель Линдемана-Гиншельвуда не выражает еще абсолютной величины предэкспоненциального или частотного фактора и не соответствует -более величине энтропийного фактора, как это принималось для адиабатических реакций. [c.175]

    Если рассмотреть распад сложных молекул, то значения констант равновесия указывают на наибольшую вероятность процессов симметричного распада. Константы равновесия реакций диссоциации алканов на радикалы, как известно, определяют равновесные концентрации радикалов в зоне реакции. Найденные таким образом значения концентраций радикалов -СНз и -СзНа согласуются с экспериментальными данными [135]. Аналогичная тенденция возрастания констант равновесия с усложнением алканов и алкенов наблюдается в реакциях молекулярного диспропорционирования (см. табл. 10.1). При расчете равновесий этих реакций основное значение имеют тепловые эффекты, а энтропийные факторы играют второстепенную роль, так как Аг = 0. [c.114]

    Энергетика химических превращений. Внутренняя энергия. Энтальпия. Энтальпия образования. Закон Гесса. Термохимические расчеты. Направление химических реакций. Энергетический и энтропийный факторы. Энергия Гиббса, Энергия Гиббса образования. Химическое равновесие. Характеристика глубины протекания процесса. Константа химического равновесия. Смещение химического равновесия. Химическая кинетика. Энергия активации. Активированный комплекс. Механизм химических реакций. Катализ. Управление глубииой и скоростью химического процесса. [c.112]

    Циклизации по механизму как мономолекулярной реакции благоприятствует энтропийный фактор. Реакции по механизму 5м2 как бимолекулярному процессу, напротив, соответствует более отрицательное значение А5 . Однако суммарное проявление энтропийного фактора благоприятствует при мономолекулярпых реакциях лишь при образовании трех-, четырех- и пятичленных циклов. При образовании циклов с большим числом атомов углерода А5" принимает более отрицательные значения, так как на пути к переходному состоянию все в большей степени теряются степени свободы внутреннего вращения. [c.796]

    Первая реакция экзотермическая, протекает с уменьшением объема, Возможность этой реакции (АС< 0) определяется действием энталопийного фактора, которое перекрывает противодействие энтропийного фактора (по абсолютному значению АЯ > )ТА5 ), [c.173]

    Протекание рассматриваемой реакции в обратном направлении сопровождае 1 ся поглощением теплоть (А//> 0) энтропия системы возрастает (Д5> 0). Таким образом, движущей силой этого процесса Я ляется энтропийный фактор. [c.177]

    Эта реакция эндотермична, и ее протекание обязано энтропийному фактору за счет образования летучего V I4). [c.543]

    Протекает ли самопроизвольно эта реакция в указанном направлении при стандартных условиях Каковы относительные вклады энтальпий-ного и энтропийного факторов в способность реакции к самопроизвольному протеканию Какой из этих факторов является преобладающим Вычислите Кравн для данной реакции. [c.88]

    Энтропия, как и энтальпия, не очень сильно зависит от температуры. Возрастание неупорядоченности в расчете на моль реаыщи при 298 К приблизительно совпадает с тем, что получается при 1400 К. Однако влияние энтропийного фактора сильнее сказывается при высоких температурах потому, что в энтропийный член выражения для свободной энергии в качестве множителя входит температура, Т. Чем выше температура, тем больщее влияние оказывает на реакцию определенное возрастание неупорядоченности. Движущая сила реакции, измеряемая изменением свободной энергии, определяется комбинацией теплового и энтропийного эффектов. Как можно видеть из рис. 17 , энтропийный фактор препятствует диссоциации 8О3 приблизительно одинаково при любых температурах. Но энтропийный фактор увеличивает движущую силу диссоциации по мере возрастания температуры. Так, при 298 К константа диссоциации составляет всего 2,82 10 , тогда как при 1400 К она достигает 132. [c.112]

    В соответствии с (2.24) роль энтропийного фактора тем значительнее, чем больше абсолютное значение Д5. Это иллюстрирует рис. 2.9. Из него следует, в частности, что Д5з и Д5б положительны, причем Д5а>Д5з, что Д5а и Д5с отрицательны, причем Д5б > >1Д52 , что Д5) О, а Д54 = О, Кроме того, при достаточно высоких температурах в реакциях (1), (2) и (6) должны образоваться вещества, записанные в левой части равенства, в реакциях [c.187]

    Согласно выражению (6.7) Лре (298 К) = 3,4-10 л-моль -с , а Лд ,с примем равным 1-10 с . Тогда отношение предэкспонен-циальных факторов прямой и обратной стадий процесса (6.1) дает значение энтропии реакции, равное 50,4 Дж-моль -К , что более чем на 20,2 Дж-моль" - К меньше значения, получаемого из термодинамических данных. Если предположить для энтропии реакции диссоциации столь низкое значение, то, очевидно, для согласования кинетических данных следует значительно уменьшить 5(СНд). Между тем погрешность в определении энтропии радикала -СНд столь мала, что расхождение в константах скорости реакции (6.1) нельзя, по-видимому, объяснить на основе энтропийных факторов. (Привести в соответствие кинетические данные можно лишь предполагая, что точность расчета 5(СНд) составляет 12,6 Дж-моль -К .) [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Энтропийный фактор реакции: [c.25]    [c.636]    [c.177]    [c.81]    [c.50]    [c.25]    [c.45]   
Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.135 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.99 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.99 ]

Предмет химии (0) -- [ c.99 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вероятностный фактор химических реакций Энтропийный фактор

Энтропийный фактор

Энтропийный фактор химических реакций



© 2025 chem21.info Реклама на сайте