Михаэлис Окислительно-восстановительные потенциалы

Михаэлис и его сотрудники изучали окислительно-восстановительные потенциалы соединений железа, а в лаборатории автора изучались окислительно-восстановительные потенциалы соединений платины, палладия и иридия. Для проведения работ применялись обычные электрохимические методы. Величины нормальных потенциалов соответствующих систем находились либо путем измерения электродвижущей силы специально составленных цепей с участием окисленной и восстановленной формы, либо путем анализа кривой титрования окисленной формы комплекса восстановителем или восстановленной формы окислителем. В обоих последних случаях величина нормального окислительно-восстановительного потенциала соответствует моменту, когда восстановлена (или окислена) половина исходной формы комплекса. [c.396]

Еще Б ранних работах Михаэлиса [2] и других авторов отмечалось, что при нагревании из углеводов в щелочных растворах образуются продукты распада, которые по своим свойствам значи -тельно отличаются от первоначально взятых веществ. В частности, было показано, что нагревание сахаров в щелочной среде сопровождается увеличением отрицательного значения окислительно-восстановительного потенциала. Это увеличение зависит от pH среды, а скорость достижения равновесного потенциала резко возрастает с увеличением температуры, [c.27]

Е°— стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ig — иммуноглобулин Ам — константа Михаэлиса К — стандартная константа устойчивости К у — концентрационная константа устойчивости [c.14]

Нормальный потенциал окислительно-восстановительного электрода представляет потенциал электрода из инертного металла, например платины, опущенного в раствор, у которо-10 активности восстановленной и окисленной формы вещества равны аре2+ —ареЗ+> измеренный против нормального водородного электрода. Величина нормального окислительновосстановительного потенциала Яо является мерой окислительно-восстановительных свойств системы. Подробные сведения о свойстзах окислительно-восстановительных систем изложены в книге Михаэлиса Окислительно-восстановительные потенциалы и в других работах. [c.805]

Прием, аналогичный методу поправочного члена, гораздо раньше был описан Симмсом [51], который рассчитал приближенные значения констант диссоциации двухосновной кислоты, предполагая, что она ведет себя подобно смеси двух моноосновных кислот. Точные значения констант диссоциации были получены умножением приближенных значений на множитель, зависящий от отношения констант. Такой же прием использовал Михаэлис [32] для расчета констант образования семихинонов на основе измерений окислительно-восстановительного потенциала. [c.125]

Уэйл-Малерб [1521 провел аналогичное исследование дегидрирования оксиглутаровой кислоты (табл. 6). Оба автора признают важность как химического строения, так и электродного потенциала. Можно также указать, что изученные до сих пор биологические системы не находятся в равновесии при тех значениях pH, при которых происходит заметное образование наполовину восстановленного феназина. Михаэлис и Смит [1531 не нашли соответствия между окислительно-восстановительными потенциалами и количеством кислорода, поглощаемого дрожжами при брожении. Стееншолт [1541 заметил усиленное поглощение кислорода тканью печени в растворе фосфата Рингера, содержащем 1-метокси- или 1-оксифеназин. [c.542]

В исследовании процессов комплексообразования большие возможности представляют обратимые окислительно-восстановительные системы. Давно установлено, что величина окислительного потенциала зависит от природы аниона. Исследования Михаэлиса и Фридгейма [19] показали, что потенциал системы ферри — ферро в зависимости от присутствующего в растворе аниона меняется в пределах от -(- 700 до — 250 Аналогичная картина наблюдается в случае других обратимых [c.187]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Джик провел окислительно-восстановительное титрование систем кубовых красителей и на основании кривых, связывающих потенциал с фракционным окислением хинола, являющегося нормальным компонентом восстановленного куба, доказал образование промежуточных семихинонов, особенно при титровании в присутствии пиридина. В отсутствие пиридина об образовании семихинона свидетельствует изменение цвета, особенно резко выраженное для 2,3,7,8-дибензопирен-1,6-хинона (Индантренового золотисто-желтого ОК), где хинол чисто красного цвета, конечный хинон — золотистожелтый, а промежуточный продукт, семихинон, — синий. Полярографическое исследование антрахинонов показало, что образование семихинона часто обнаруживается отдельными волнами или формой волны. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы незамещенных карбоциклических хинонов связаны с резонансной энергией хинона и соответствующего гидрохинона. Михаэлис показал, что ионы семихинонов, например I, образующихся на той стадии, когда половина дурохинона восстановлена в дурогидрохинон, могут оказаться довольно устойчивыми. Семихиноны обычно устойчивы только в щелочном растворе, где ион стабилизован резонансом между эквивалентными структурами I и П. [c.997]

СНа — СНа — СООН превращается при дегидрировании в фумаровую кислоту СООН—СН = СН—СООН. Освобожденные атомы водорода используются для восстановления ряда коферментных групп и передаются по окислительно-восстановительной цепи реакций с постепенным понижением потенциала. Таким образом, первые этапы окисления субстрата связаны с отщеплением и переносом двух атомов водорода. С другой стороны, заключительные этапы биологического окисления, в которых принимают участие цитохромные ферменты, осуществляются путем одноэлектронного переноса между железо-порфириновыми комплексами — активными центрами цитохромов. Отсюда ясно, что в главной цепи реакций, биологического окисления должны быть звенья, в которых появляются свободные радикалы типа семихинонов. Как мы увидим далее, применение метода ЭПР к биологическому катализу не ограничивается прямым экспериментальным подтверждением теории Михаэлиса, не вызывавшей сомнений и без дополнительных подтверждений. Эти исследования позволили найти новые пути подхода к решению проблемы принципиальных механизмов биокаталити-ческих процессов. [c.213]

По мнению Михаэлиса, в растворах комплексных солей мы должны считаться с наличием двух окислительно-восстановительных сиртем, во-первых, с системой, состоящей из комплексных ионов, а во-вторых, с системой, состоящей и з простых ионов. В качестве примера может служить система [Ге(СК)в] —[Ре(СМ)д] . В данном случае мы, во-первых, имеем депо с окислительно-восстановительной системой, состоящей из ионов [Ре(СК)вР и [Ке(СМ)в] , потенциал которой определяется уравнением [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология