Особые свойства окислительно-восстановительных систем

Ферменты, катализирующие расщепление углерод-углеродных связей, часто используют коферменты, такие как тиаминпирофосфат и пиридоксаль, в качестве портативных аккумуляторов электронов. Другие коферменты играют близкие роли в тех реакциях, которые не могут эффективно катализироваться пятью основными функциональными группами. В таблице отсутствует также какая-либо обратимая окислительно-восстановительная система, в частности для одноэлектронных переносов. И здесь коферменты, а во многих случаях и ионы металлов, помогают заполнить этот пробел. Разнообразные функции ионов металлов обсуждаются ниже (см. разд. 24.1.2.5). На химика пять функциональных групп табл. 24.1.1 не производят особого впечатления в качестве списка реагентов. В этом списке отсутствуют сильная кислота или основание (их, конечно, не может быть при pH около 7). Даже нуклеофилы, обладающие, по-видимому, наивысшей четко выраженной внутренней реакционной способностью, присутствуют обычно в виде сопряженных кислот. И все же именно эти группы ответственны за выдающиеся каталитические свойства ферментов. Для того чтобы представить себе, как это может быть, следует рассмотреть их химическое поведение. [c.458]

Из приведенной схемы видно, что структурирование молекул каучука протекает путем образования активных фрагментов серы или свободных радикалов ускорителей, атакующих молекулы каучука в различных участках молекулярной цепи. Одновременно и параллельно молекулы каучука атакуются либо фрагментами серы (выделяющимися в результате обменных реакций при распаде циклического полисульфида ускорителя, или полисульфидных комплексов бензтиазолилмеркаптида цинка), либо радикалами ускорителя (получающимися при его диссоциации или в результате протекания окислительно-восстановительных реакций), а также сульфгидридными радикалами (образующимися з вулканизационной системе при диссоциации сероводорода) и др. Под влиянием таких атак молекулы каучука переходят в форму возбужденных полимерных радикалов (в результате отрыва водорода от а-метиленовых групп с образованием активного центра или раскрытия двойных связей и др.), т. е. происходит переход каучука в особо реакционноактивное состояние. В силу этого происходит быстрое по времени струк- урирование каучука с образованием трехмерной вулканизационной сетки за счет связей типа С—[5] —С или С—С с появлением повыщенных физико-механических свойств у вулканизатов. Ускоритель при этом может входить в структуру вулканизата. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология