Окислительно-восстановительная цепь (редокси-цепь)

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ЦЕПЬ (РЕДОКСИ-ЦЕПЬ) [c.162]

Окислительно-восстановительная цепь (редокси-цепь) [c.229]

Общая схема последовательности расположения переносчиков водорода и электронов в дыхательной цепи считается установленной [42] и подтверждается на основании изучения окислительно-восстановительных потенциалов дыхательных переносчиков, определения степени их восстановленности в различных состояниях и скорости окисления путем исследования действия ингибиторов дыхания. Она предсказывается также на основе термодинамических данных, показывающих возможность спонтанного переноса электронов через такую цепь. Известно, что чем ниже окислительно-восстановительный потенциал переносчика электронов и водорода, тем в большей степени он является восстановителем и тем ближе расположен к окисляемому субстрату. Чем выше потенциал системы, тем сильнее выражены ее окислительные свойства. Соединение может отдавать свой водород или свои электроны только такому соединению, которое обладает более высоким окислительно-восстановительным потенциалом. Непосредственное окисление субстрата осуществляет фермент, у которого переносчик водорода имеет значение окислительно-восстановительного потенциала, близкое к субстрату. Эти сооб-ран ния определяют порядок ферментов и коферментов в дыхательной цепи. Благодаря этому переход водорода от субстрата к кислороду окружающей среды идет по следующей цепи НАД-содержащая дегидрогеназа, ФАД-или ФМН-содержащий флавопротеид, убихинон. Восстановленный убихинон освобождает 2Н" +2е . Два электрона восстанавливают 2Ре " цитохрома в 2Ре + и передаются далее вдоль ц пи цитохромов. 2Н , с одной стороны, восстанавливают ЛОа до НгО, с другой — окисляют последний цитохром цепи. Таким образом, перенос двух восстановительных эквивалентов от редокс-пары пиридин-нуклеотидов по градиенту электрохимического потенциала [c.53]

Цепь из двух индифферентных электродов, помещенных в различные редокс-системы, называют окислительно-восстановительной цепью. Ее э. д. с. равна разности редокс-потенциалов электродов и, следовательно, зависит от величины нормальных редокс-потенциалов и соотношения концентраций окисленных и восстановленных форм у каждого электрода [c.54]

По определению ЭДС этой цепи равна относительному окислительно-восстановительному потенциалу редокс-пары РеСЬ I РеСЬ- [c.150]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Окислительно-восстановительные электроды и цепи. На электродах всех гальванических элементов происходят реакции окисления или восстановления. Название же окислительно-восстановительных электродов (а также цепей или элементов) применяется в более узком смысле. Окислительно-восстановительными (или редокс) называются такие электроды или цепи, в которых материал электродов не изменяется, а лишь служит источником или приемником электронов, получаемых или отдаваемых веществами, восстанавливающимися или окисляющимися на поверхности электродов. Простым примером такого электрода может служить пластинка из платины (или другого инертного металла), опущенная в раствор, содержащий хлористое железо РеСЬ я хлорное железо РеСЬ. При сочетании такого электрода с каким-либо другим образуется гальванический элемент, в котором, в зависимости от вида другого электрода, происходит или окисление Ре +в Ре +или восстановление Ре +в Ре2+. [c.433]

ЭДС элемента Вестона постоянная [ =1,0183—4,100-10 (Т=293 К)], поэтому его используют в качестве эталона при измерении ЭДС других элементов. Сложные гальванические элементы — это цепи с переносом, примером их является рассмотренный элемент Якоби — Даниэля. Их разновидностью являются окислительно-восстановительные цепи или редокс-цепи. Контактная разность потенциалов этих элементов равна нулю. Значение ЭДС редокс-цепи служит мерой интенсивности окислительно-восстановительного процесса. Примером редокс-цепи может служить си- [c.131]

Рис. Х1У-8. Окислительно-восстановительный гальванический элемент (редокси-цепь).

Почленное сложение выражений (а) и (б) дает ионное уравнение окислительно-восстановительной реакции, отвечающей редокси-цепи (3) [c.332]

Рис. 5. Схема устройства окислительно-восстановительного гальванического элемента (редокси-цепь)

Дописать ионные уравнения окислительно-восстановительных реакций, представить отвечающие им редокси-цепи ука- [c.178]

Важнейший процесс биологического окисления, а именно перенос электронов и протонов с окисляемого субстрата на кислород, осуществляемый в тканях при помощи строго определенного ряда промежуточных ферментов-переносчиков, также представляет собой цепь окислительно-восстановительных процессов. Каждое звено этой цепи соответствует той или иной редокс-системе, характеризующейся определенным редокс-потенциалом [c.55]

Цепь из двух индифферентных электродов, помещенных в различные редокс-системы, называют окислительно-восстановительной [c.73]

С увеличением э.д.с. редокс-цепи окислительно-восстановительные реакции протекают интенсивнее. [c.293]

В гальванических элементах могут реализоваться два принципиально различных типа электрохимических редокс-взаимодействий. В первом случае сами электроды участвуют в окислительно-восстановительной реакции, как, например, в элементе Даниэля—Якоби. Гальванические цепи такого типа можно назвать редокс-цепями с расходуемыми или активными электродами. Во втором случае вещество электродов инертно по отношению к реакции, протекающей в растворе. Рассмотрим элемент, схема которого приведена на рис. 84. В отличие от элемента Даниэля—Якоби здесь электроды не участвуют во взаимодействии, а являются лишь передатчиками электронов между ионами, находящимися в растворах. Левый полуэлемент представляет собой раствор, состоящий из смеси солей и Sn , в который погружен платиновый электрод. На поверхности электрода устанавливается равновесие Sn + 2е" Sn , которое и определяет потенциал [c.179]

Окислительно-восстановительная активность гидроксидов зависит от степени окисления элемента. В общем случае с увеличением степени окисления растет способность к окислительному действию (редокс-потенциал становится более положительным). Так, цепь окислительно-восстановительных превращений марганца и его гидроксидов, представленная ниже, демонстрирует зависимость редокс-потенциала системы от степени окисления марганца и pH среды [c.288]

Направление потока электронов при сопряжении одной окислительно-восстановительной системы с другой определяется их стандартными окислительно-восстановитель -ными потенциалами или редокс-по-тенциалами Е°. Обычно Е° системы сравнивают с потенциалом водорода, принимая последний за 0,0 В при pH 0. Однако для биологических систем обычно используют значение стандартного окислительно-восстановительного потенциала при pH 7,0 (Е° ). Стандартные окислительновосстановительные потенциалы компонентов дыхательной цепи и субстратов приведены в табл. 15.2. [c.198]

Полные окислительно-восстановительные (редокс) реакции состоят из двух полуреакций, в одной из которых присоединяются электроны, образующиеся во второй. При наличии градиента потенциала электроны начинают перемещаться по металлическим проводникам, поэтому можно разделить окислительные и восстановительные полуреакции. Полная реакция возможна только при замкнутой цепи она будет идти до тех пор, пока цепь не будет разомкнута или не установится равновесие. [c.11]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

Окислительно-восстановительная цепь (редоксо-цепь). В гальванических редоксо-цепях химические реакции окисления и восста- [c.351]

Теперь мы можем понять, как действует переход на границе полупроводник — жидкость. Когда полупроводниковый электрод погружен в содержащий окислительно-восстановительную пару (редокс-пару) раствор, химические потенциалы электрода и раствора должны быть одинаковыми, если не приложена внешняя сила. Тогда зоны в полупроводнике искривляются так, чтобы привести в соответствие уровень Ферми и окислительновосстановительный потенциал (редокс-потенциал). Направление искривления зависит от конкретной системы, но для материалов л- и р-типов искривление обычно происходит в направлении, показанном на рис. 8.19, а и в. Освещение поверхности электрода может приводить к переводу электронов из валентной зоны в зону проводимости. Градиенты поля на границе раздела электрод — жидкость будут способствовать, как и в случае твердотельного полупроводникового перехода, разделению вновь образующихся электронов и дырок. В случае направленного вверх изгиба, как на рис. 8.19, а, электроны движутся в глубь полупроводника, а дырки покидают поверхность раздела и уходят в раствор для окисления редокс-пары. Если затем внешней цепью соединяются полупроводниковый электрод и лротйвоэлектрод, также погруженный в раствор, то электроны будут течь от полупроводникового к противоэлектроду (восстанавливая ионы в растворе вблизи него). Таким образом, полупроводниковый электрод становится фотоанодом (рис. 8.19,6). Вследствие электрохимического потенциала /р, возникающего благодаря вентильному фотоэффекту, потенциал Ферми и редокс-потенциал становятся разделенными барьером 11 . На рис. 8.19, г показана аналогичная энергетическая диаграмма для поглощения света материалом р-типа, из которого электроны уходят в раствор, восстанавливая редокс-пару. В этом случае полупроводниковый электрод является фотокатодом. [c.277]

По определению условный (относительный) окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары (эмектродпый потенциал редокс-пары) — это электродвижущая сила (ЭДС) гальванической цепи, составленной из данного окислительно-восстановительного электрода и стандартного водородного электрода При этом в схеме записи гальва- [c.149]

В гомогенных окислительно-восстановительных системах ВФ и ОФ находятся в одной фазе. В этих случаях при составлении гальванических цепей в растворы, находящиеся в полуэлементах, вводятся инертные электроды (платиновые). Электродные потенциалы таких систем называют oки литeльнo-вo тaнoвитeльиы п пли редокс-по-тенциалзАш. Их стандартные значения также находятся по водородному электроду. Работа гальванических элементов, составленных из двух гомогенных систем, может быть выражена в общем виде схемой [c.256]

При передаче электронов по дыхательной цепи на кислород про исходит постепенное высвобождение энер. -ии. Как видно и рис. 20, окислительно-восстановительный потенциал (редокс потенциал) в дыхательной цепи изменяетя п 320 мВ (д<тя НАДН до -820 мВ (для [c.57]

Рис. 5. Схема окислительно-восстановительного гальванического элемента (редоксо-цепь)

Почленное сложение этих уравнений дает ионное уравнение окислительно-восстановительной реакции, отвечающей редоксо-цепи (Vn.l2) [c.148]

В одном из полуэлементов редоксо-элемента наблюдается равновесие Юз + бН + 6е I" + ЗНзО, а в другом А1 + + 3e 5=f Al. Составить цепь, отметить знаки ее полюсов указать окислитель и восстановитель, а также направление потока электронов. Написать ионное уравнение химической окислительно-восстановительной реакции, отвечающей данной гальванической цепи. Привести пример уравнения в молекулярной форме. [c.155]

Дописать ионные уравнения окислительно-восстановительных реакций, представить отвечающие им редоксо-цепи указать элёктрод-восстановитель и электрод-окислитель, затем обозначить знаки полюсов цепи [c.156]

При редоксиой полимеризации свободный радикал, инициирующий цепь, образуется по реакции, которую можно рассматривать как реакцию переноса электрона (см. разд. 2 гл. П1). Одной из самых первых изученных редоксных систем является смесь перекиси водорода и сульфата закисиого железа, давно известная под названием реагента Фентона [37]. Окислительно-восстановительная реакция записывалась в виде [c.409]

Изобарный потенциал гальванических систем. Электрохимические системы также подчиняются основной термодинамической зависимости АО = АЯ— TAS (гл. 9, 11). В гальванических элементах окислительно-восстановительные реакции проходят в растворах электролитов при комнатной температуре, изменение энтропии системы невелико. В связи с этим член АЯ будет намного превосходить величину члена TAS. В силу этого можно прннять, что AG АЯ, т. е. изобарный потенциал гальванического элемента практически равен энтальпии химической реакции, лежащей в основе данной редоксо-цепи. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология