Ионизация гипотеза

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атома.х как о неделимых частицах, которое было общепринятым в прошлом веке, нельзя было понять причину и сущность этого явления, нельзя было понять, почему свойства нейтрального атома и получающегося из него иона могут так резко различаться. Лишь в результате развития электронных теорий валентности было установлено, что электронная структура, а следовательно, и свойства иона и нейтрального атома различны. Для нас теперь естественно, что ион натрия не обладает теми же свойствами, которые присущи нейтральному атому его. Мы знаем, что химические свойства атома натрия обусловливаются наличием в нем одного слабо связанного электрона и что в ионе натрия такого электрона уже нет. [c.383]

Выдвинутая Аррениусом (1887 г.) гипотеза ионизации связала эти особенности кислот, оснований и солей с их электропроводностью в растворах, что позволило не только качественно объяснить оба явления, но и количественно рассчитывать одно из них на основании результатов, получаемых при изучении другого. [c.168]

Гипотеза ионизации. Количественные исследования зависимости свойств разбавленных растворов от концентрации растворенного вещества показали, что для всех этих свойств (понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания и осмотических явлений) действителен один и тот же закон разбавленных растворов (Рауль — Вант-Гофф, 1886 г.) свойства разбавленных растворов нзме- [c.130]

Электролитическая диссоциация. Вещества, проводящие в водном растворе электрический ток,—соли, основания и кислоты — носят общее название электролитов, не проводящие электрический ток — неэлектролитов. В связи с этим гипотеза ионизации после ее экспериментального подтверждения получила. название теории электролитической диссоциации. [c.135]

В настоящее время большинство исследователей придерживаются гипотезы, согласно которой электрический пробой твердых диэлектриков обусловлен ударной ионизацией электронами. [c.25]

Основываясь на аналогии между явлениями электрического пробоя твердых диэлектриков и искрового разряда в газах, А. А. Воробьев н Г. А. Воробьев [13, с. 118] предложили дальнейшее развитие гипотезы ударной ионизации электронами. Они считают, что вслед за образованием электронной лавины в твердом диэлектрике, как и в газе, с большой скоростью прорастает сильно ионизованный канал — стример. В процессе роста стримера существенную роль играет не только ударная ионизация электронами, но и фотоионизация. [c.27]

В последние годы много внимания уделяется изучению процесса развития канала электрического пробоя с использованием методов скоростной регистрации быстро протекающих явлений. Анализируя совокупность полученных данных, ряд авторов приходит к выводу о существенной роли инжекции носителей заряда из электродов и образующегося при этом объемного заряда в процессе развития пробоя. Фостер [17] подчеркивает аналогию в развитии электрического пробоя газов, жидкостей и твердых тел и выдвигает предположение, согласно которому на границе облака объемного заряда действуют значительные механические усилия. Это может привести к образованию в жидкостях и твердых телах областей пониженной плотности (фактически, газовых включений), в которых и развивается далее процесс ударной ионизации. Таким образом, выдвигается гипотеза, представляющая собой разновидность теории электромеханического пробоя, учитывающая инжекцию носителей (электронов) и развитие ударной ионизации в газовых полостях, которые возникают вследствие электромеханических усилий. Однако теоретическая разработка этой гипотезы пока не проведена. [c.29]

При пробое полимеров в области низких температур время формирования пробоя очень мало х. 0,6 5 10- с, что соответствует [120] кажущейся подвижности носителей у. та 2- 10- м /(В-с) и свидетельствует в пользу электронной природы явления. Повышенные значения в случае полярных полимеров и полимеров с ароматическими добавками [115] также свидетельствуют в пользу гипотезы об электронной природе пробоя в области низких температур, поскольку диполи полярных макромолекул и л-электроны ароматических соединений могут являться тормозящими центрами ири движении электронов по образцу. Однако до настоящего времени отсутствуют прямые доказательства гипотезы о ударной ионизации электронами в случае полимеров. Следует полагать, что применение современных методов скоростной регистрации развития электрического про- боя к полимерным материалам позволит уточнить механизм пробоя в области пониженных температур. [c.158]

Линдом найдено, что при проведении реакций окисления, разложения, гидрирования, полимеризации и ряда других минимальное значение величины M/N почти всегда равняется но меньшей мере 2 часто M/N значительно превышает эту величину. При M/N = 2 разумно предположить, что как отрицательный, так и положительный ион участвуют в реакции. Когда величина М/М превышает 2, предполагается, что реагирующие молекулы образуют сольватную оболочку вокруг положительного иона в результате действия поляризационных сил. Затем положительный ион нейтрализуется электроном (илй отрицательным ионом), что приводит к выделению энергии в количестве, отвечающем по меньшей мере потенциалу ионизации образующейся нейтральной молекулы, т. е. 9—15 эв. Этого большого количества энергии обычно достаточно для разрыва связи во всех 5—10 молекулах, образующих оболочку. При помощи теории сольватных оболочек объяснены многие экспериментальные данные, но широкие исследования последних 20 лет показали, что возможны и в некоторых случаях необходимы другие гипотезы. Эйринг с сотрудниками [2] показали, что образование шести водородных атомов на пару ионов при облучении водорода а-частицами обусловлено следующими реакциями, в которых два атома водорода образуются при ионизации, два — при разложении молекулы водорода, возбужденной непосредственно а-частицей, и еще два — при разложении молекулы, возбужден- [c.52]

Вторая причина независимости радиационно-химических превращений полимеров от вида и интенсивности действующего на них излучения заключается в малой длине кинетических ценей протекающих реакций или в эффекте клетки . Этот эффект подавляет влияние концентрации активных частиц на выход реакции. Вследствие этого излучения с большой плотностью ионизации (а-частицы, протоны, дейтроны), отличающиеся высоким значением линейной передачи энергии (ЛПЭ), не обнаруживают заметного снижения выхода химических реакций, протекающих в треках. Аналогично этому изменение интенсивности проникающих излучений (у-излучение, рентгеновское излучение) на много порядков заметно не сказывается на выходе реакций (в расчете на поглощенную энергию). Характер взаимодействия между активными частицами в треках, образуемых различными ионизирующими излучениями в твердых полимерах, в большинстве случаев неясен. Данные, относящиеся к влиянию мощности дозы и величины ЛПЭ, могут быть весьма полезны при разработке гипотез о механизме протекающих реакций. [c.97]

Для растворов электролитов понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения оказываются всегда больше теоретически вычисленных. Например, для раствора, содержащего в 1000 г воды 1 моль Na l, понижение температуры замерзания (А = = 3,36° С) почти в два раза больше, чем для аналогичных растворов неэлектролитов. В настоящее время этот факт объясняют увеличением числа сольватированных частиц, возникающих за счет ионизации электролита. В свое время попытки объяснить указанное явление способствовали выдвижению Аррениусом гипотезы ионизации, превратившейся далее в одну из важнейших теорий современной химии. [c.132]

Вестхеймср и Караш получили качественное подтверждение этой гипотезы вутем измерения степени ионизации двух индикаторов в растворах серной кислоты. Известно, что антрахинон ионизируется в серной кислоте как простое основание. Его ионизация идет параллельно с ионизацией азотной кислоты до иона нитрацидиум [c.559]

Гипотеза ионизации. Количественные исследования зависимости свойств разбавленных растворов от концентрации растворенного вещества показали, что для всех этих свойств — понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания, а также для осмотических явлений, действителен один и тот же закон разбавленных растворов (Рауль — Вант-Гофф, 1886 г.) свойства разбавленных растворов изменяются прямо пропорционально относительному числу растворенных ч а стцц. [c.167]

Сущноеть гипотезы ионизации состояла в том, что молекулы кислот, оснований и солей в водном растворе частично распадаются на самостоятельные ионы. Чем больше таких ионов, тем больше электропроводность раствора. Но по мере распада молекул на ионы растет [c.168]

В этом примере стехиометрическое изучение реакции позволяет проверить гипотезу о двух стадиях. Действительно, если реакция протекает так, как следует из ее кинетики, то медленная стадия соответствует ионизации галогенпроизводного и приводит к карбо-катиону, в котором углерод и заместители а, Ь, (1 расположены в плоскости Р. Тогда углерод находится в состоянии х/э -гибридиза-.ции — это тригоналъный углерод. [c.132]

Повышенная ионизация характерна также для пламен, получаемых при сжигании углеводородов, несмотря на то что потенциал иоиизации как самих углеводородов, так и некоторых ра-дикало(В (ОН, С2 я др.) выше И эв. Одной из гипотез, объясняющих это явление, является гипотеза Льюиса и Эльбе [ПО], согласно которой повышенная ионизация углеводородных пламен объясняется присутствием самых мелких частиц сажистого углерода ( 0,01 х) и их зародышей, для которых потенциал ионизации будет низким и приближаться к потенциалу ионизации углерода (3,93 эв). В то же время пока нет оснований отрицать роль некоторых радикалов, имеющих относительно низкий потенциал ионизации [СНз — СН2 (8,78 эе) СН2 — СН (8,16 эв) СН (8,25 эе)]. [c.175]

Поэтому в качестве предварительного объяснения частотной дисперсии графиков Мотта—Шоттки алмазных электродов была предложена гипотеза [106] о замедленной ионизации атомов с относительно глубоко лежашим уровнем энергии (например, бора) в области пространственного заряда в кристаллах алмаза. В пользу такого объяснения говорит то, что величина (Т закономерно изменяется при изменении как уровня легирования алмаза (растет с ростом ЛГ ), так и толшины области пространственного заряда (по теории Шоттки, см. рис. 24, кривая 1) это означает, что параметр а характеризует именно область пространственного заряда. В то же время параметр а практически не зависит ни от потенциала, ни от разбавления раствора, т. е. от факторов, влияющих на состояние поверхности электрода. Поэтому было сделано заключение о том, что наблюдаемая частотная зависимость емкости не связана с поверхностными состояниями, а определяется процессом, протекающим в объеме алмаза. (Почему дифференциальная емкость некоторых алмазных электродов не зависит от частоты (см. выше, раздел 5.1), до сих пор остается не объясненным.) [c.43]

Основываясь на изложенной выще гипотезе, Иванов и Кар-пейский предложили трехмерную динамическую модель для реакции, катализируемой ААТ [49]. В спектре этого фермента имеется полоса поглощения при 3620 А, а при понижении pH появляется полоса при 4260 А, что определяется ионизацией фенольной группы кофермента (рК перехода равно 6,2). Оптическая [c.379]

Было высказано несколько гипотез о причине воздей-.ствня катализатора на скорость реакц1Н[ водорода (ионизацию). Особенно характерны исследования но сплавам металлов. Так, при изучении золото-платинового сплава было установлено, что ток обме- на водородной реакции [c.64]

Однако Калькот [87], Сагден [88] и др., основываясь на результатах масс-спектроскопических исследований пламен, выдвинули гипотезу, согласно которой неравновесная ионизация возникает в результате протекания в зоне реакции углеводородных пламен специфических химических реакций, приводящих к образованию ионов и электронов. В рамках их представлений предложено несколько схем первичных реакций ионизации, рассмотренных, например, в работе [50]. [c.60]

Исследования показали, что у твердых диэлектриков при h > /г статистическое время запаздывания иробоя незначительно (порядка 10 с). Полагают в связи с этим, что в сильных полях происходит интенсивная инжекция электронов из катода. Эти электроны могут обеспечивать начало jg-2 развития ударной ионизации. Более того, в последнее время появлялись гипотезы, в котп- [c.28]

Существует ряд предположений о процессах, происходящих в течение индукционного периода. Выдвинуты следующие гипотезы зарождения дендритов [133] 1) локальный нагрев вблизи острия в сильном электрическом поле и появление начального дефекта вследствие теплового разложения полимера 2) наличие микропор и воздушных включении, в которых ири высокой напряженности электрического поля могут возникнуть частичные разряды, способствующие разложению полимера и появлению канала дендрита 3) усталостное растрескивание материала под влиянием знакопеременных нагрузок 4) возникновение механических повреждений, обусловленных действием на полимерные молекулы в области высокой напряженности поля электромеханических сил зарождение микротреп ин, их дальнейший рост и слияние между собой, приводящие к появлению поры-трещины, представляющей собой начальный канал дендрита [115] 5) инжекция электронов в полимер из электрода, ускорение их под влиянием сильного электрического ноля, накопление электронами энергии, достаточной для ионизации полимерных молекул, и появление вследствие множественной ионизации микродефекта в полимере, развивающегося в начальный канал дендрита [133]. [c.150]

К сожалению, до настоящего времени отсутствуют достаточно надежные экспериментальные данные в поддержку той или иной гипотезы. Однако надо отметить, что в последние годы появилось большое число работ, посвященных исследованию предпробивных явлений в полимерах в сильных электрических полях обнаружена электролюминесценция, возникающая перед появлением дендритов [134] установлено возникновение в полимерах мельчайших пор и трещин в зоне высоких напряженностей электрического поля при воздействии на образец серии импульсов [135] рассматриваются возможные механизмы разрыва макромолекул в сильных электрических полях, включающие ионизацию макромолекул в результате туннельного перехода электронов и последующий распад макроионов [136] или предполагающие термофлюктуационный механизм разрыва полимерных цепей [137]. [c.150]

Представления о роли объемных зарядов как при развитии электрического пробоя диэлектриков, так и при образовании дендритов существуют уже в течение длительного времени, а в последнее время некоторые авторы стремятся теоретически осмыслить эту гипотезу. Так, в работе [105] предпринимается попытка усовершенствовать теорию ударной ионизации с учетом возникающих в процессе ионизации объемных зарядов с целью объяснить наблюдаемую зависимость электрической прочности от толщины для таких диэлектриков, как Na l и AI2O3. При [c.154]

Таким образом, дискуссия о природе развития электрического иробоя продолжается. Появляются работы, в которых содержится критика гипотезы ударной ионизации, предлагаются новые модели развития пробоя, которые, однако, требуют критического анализа. С другой стороны, приверженцы гипотезы ударной ионизации стремятся усовершенствовать свою гипотезу с учетом роли эмиссии носителей заряда из электродов и образования объемного заряда. [c.155]

Теория ударной ионизации Фрёлиха с учетом взаимодействия между электронами проводимости и захваченными на ловушках электронами не получила экспериментального подтверждения. Более того, эта теория не может объяснить повышение электрической прочности полиэтилена за счет образования сшитой структуры при облучении, а также возрастание S np с уменьшением длительности импульса напряжения в области высоких температур. Эти факты, однако, не противоречат гипотезе электромеханического пробоя. [c.155]

Помимо перечисленных выше гипотез о развитии электрического пробоя в случае полимеров по-прежнему пользуется популярностью предположение Артбауэра [4, с. 76] о роли свободного объема при пробое. По представлениям Артбауэра, часть своего пути электроны в полимере проходят в пределах свободного объема, не испытывая существенного торможения на колебаниях решетки. Хотя в рассуждениях Артбауэра есть ряд спорных моментов (электрон рассматривается в виде классической частицы и анализируются условия, соответствующие ударной ионизации одним из электронов, но не условия образо- [c.157]

Коснемся еще вопроса о применимости в y лqвияx пламени максвелл-больцмановского распределения и вытекающего из него закона Аррениуса, определяющего зависимость скорости реакций от температуры. Этот вопрос, поднятый Гейдоном и Вольфгардом [827], возникает в связи с представлением о том, что, вследствие больших скоростей химических реакций в пламенах, максвелл-больцмановское распределение энергии между молекулами газа не успевает установиться Подтверждение правильности этого представления упомянутые авторы видят в наблюдениях, касающихся аномалий интенсивности спектров и ионизации в пламенах и находящих некоторое истолкование на основе гипотезы о нарушении закона распределения, а также в том частично обусло ленном [c.500]

В этом механизме предполагается образование сложных ионов. Однако даже при этом предположении, согласно которому из одного сложного положительного иона образуются две молекулы озона, для объяснения получаемого на опыте энергетического выхода озона необходимо сделать допущение о слищком больщой интенсивности процессов ионизации и рекомбинации. Такая интенсивность, особенно процессов рекомбинации, вряд ли возможна при высоких напряженностях электрического поля в разрядном промежутке, близких к пробивным напряженностям для воздуха [71]. Кроме того, как показывает расчет, предельный энергетический выход озона по этому механизму при использовании всей энергии разряда на ионизацию составит только 250 г кв-ч (или около ЗООг//с0-ч по Кондратьеву [133]), что слишком мало, так как лежит в пределах экспериментально полученных выходов. Для преодоления этого противоречия была высказана гипотеза [130] об образовании больших комплексных ионов, состоящих из многих молекул. Но образование таких ионов при разряде в озонаторах маловероятно. Кроме того, известно [134], что образование [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология