Ароматические амины, диазотирование окисление

Для определения аминов имеется много специальных тестов, включая цветные реакции, большинство из которых связано с окислением (см. кн. I гл. 1). Одним из наиболее безошибочных методов распознавания первичных ароматических аминов является диазотирование и сочетание с фенолом. Важной реакцией обнаружения вторичных аминов, например цитизина [50], является взаимодействие с азотистой кислотой, в результате которого образуются М-нитрозосоединения. Однако пельтьерин, являющийся вторичным амином, дает N-aцeтильнoe и К-бепзо-ильное производные, но не образует нитрозопроизводного [159]. Вместе с тем кодеин XXI, который содержит третичную аминогруппу, реагирует с НМ0.2, образуя N-нитpoзoнopкoдeин [352] [c.40]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Для определения концентрации неорганических продуктов пользуются обычными методами количественного анализа. Для анализа органических полупродуктов используют различные реакции органической химии и чаще всего—реакции диазотирования (для определения концентрации ароматических аминов), азосочетания (для анализа аминов и оксисоединений), восстановления (для анализа нитро-, нитрозо-, азо- и некоторых других соединений), окисления, иодирования и др. [c.34]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

В главе XIV вкратце описаны осуществленные до настоящего времени реакции преобразования органического радикала борорганических соединений. К ним относятся реакции нитрования ароматического цикла, восстановление нитрогруппы в аминогруппу, диазотирование амина, замена диазогруппы на оксигруппу, окисление боковой метильной группы в карбоксильную, реакции арилборных кислот с солями диазония и др. [c.22]

Азокрасители обычно получают путем последовательного применения двух химических реакций диазотирования и азосочетания (сочетания). В отдельных случаях при получении азокрасителей используют реакции окисления аминосоедине-ний, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро- и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хинонами, совместного окисления гидразинов или гид-разонов с ароматическими соединениями. [c.304]

В ряде случаев красители образуются на волокне непосредственно из полупродуктов например, так называемые ледяные красители— азокрасители, образующиеся на волокне при пропускании ткани последовательно сначала через раствор азосоставляющей (например, щелочной раствор 2-нафтола), а затем через раствор диазосоставляющей (раствор диазотированного ароматического амина). Таким образом, реакция азосочетания, т. е. образование нерастворимого азокрасителя, происходит непосредственно на волокне. Другим вариантом образования красителя на волокне из полупродукта является крашение черным анилином — образование на хлопчатобумажной ткани продукта окисления анилина. [c.74]

Однако в случаях, когда диазотирование затруднительно, можно рекомендовать разработанный Хюнигом и Фричем [259] метод окислительного азосочетания, заключающийся в совместном окислении гидразонов гетероциклических кетонов с ароматическими аминами или фенолами. Окислителями служат окис-ные соли железа, марганца, свинца, а также перекись водорода и другие соединения. В качестве примера можно привести катионный краситель, образующийся при совместном окислении гидразона 1-метилбенз-2-тиозолона с диэтиланилином в кислой среде по схеме [c.115]

Вследствие легкой окисляемости пирокатехина синтез азосоединений при действии на пирокатехин диазосоединений происходит с трудом или вовсе не происходит [ ). Если активные диазосоединения, способные сочетаться в слабокислой или нейтральной среде, еще приводят к образованию с небольшим выходом азосоединений, то в случае слабоактивных диазосоединений, требуюш.их ш,елочной среды, совсем не наблюдается образования азосоединений. При добавлении к пирокатехину диазосоединений, полученных диазотированием анилина, а-нафтиламина, п-толуидина, ксилидина, о-анизидина, крезидина, 5-аминосалициловой кислоты, антраниловой кислоты и многих других ароматических аминов, после подщелачивания происходит бурное выделение азота и образуется черная липкая смола, содержащая продукты окисления пирокатехина и другие вешества [ ]. [c.1378]

Помимо окисления с помощью перекисей, другим равноценным по значимости методом нревращения аминогруппы в нитрогрунпу является диазотирование ароматических аминов с последующей обработкой нитритом натрия обычно в присутствии катализатора — сульфита меди. В то время как попытки окислить аминонафталины перекисями приводят к сложным смесям продуктов, для получения нитропроизводных нафталина (получить их прямым питрова1гием пе удается) успешно применяются реакции типа [c.30]

Этот метод известен под названием реакции Зандмейера. Стадия диазотирования очень сходна с реакцией алифатических аминов с азотистой кислотой (разд. 19-6,В), за исключением того, что в отличие от алифатических солей диазония, которые спонтанно теряют азот, ароматические соли диазония относительно устойчивы при 0°С и ниже (см. гл. 24). Разложение соли диазония, приводящее к арилгалогениду, по-видимому, проходит через стадию образования арильных радикалов, причем происходят последовательные реакции окисления — восстановления. При этом имеет место одноэлект-рэнный переход, где медь выступает вначале как восстанавливаю- [c.241]

Стандартный метод получения ароматических дисульфокислот заключается в диазотировании аминосульфокислот, последующем их превращении в дисульфиды обработкой дисульфидом натрия и окислении перманганатом до требуемых дпсульфокислот. Этот метод был использован для превращения 2-амино-[122] и 4-амино-бензолсульфокислот [177 ] З-метил-4-аминобензолсульфокислоты [205] 1-аминобензол-2,4- и -2,5-дисульфокислот [141] 1-амино-пафталин-7- [204] и 1-аминонафталин-8-сульфокислот [121]. Реакция Меервейна (см. гл. 3) является более простым методом превращения диазониевых соединений в сульфонаты. [c.200]