Олефины кислоты из них

Олефин— -кислота, кетон или альдегид Стильбен— -бензойная кислота [c.380]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Важными оперативными параметрами, влияющими на материальный баланс и качество продуктов С-алкилирования, являются давление, температура, объемная скорость сырья, концентрация кислоты, соотношения изобутан олефин, кислота сырье и интенсивность перемешивания сырья с катализатором. [c.252]

Образованию диалкилсульфатов способствует повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение соотношения олефин кислота. [c.404]

Олефины С Н2 , я > 3 а-Окиси олефинов [кислоты] Органические соли ванадия жидкая фаза, 100—180° С, под давлением [124] [c.550]

Окись пропилена Ацетон, пропионовый альдегид [олефины, кислоты, Нг] Pd на кварце 180° С, в токе N2 [172] [c.1028]

Первая стадия получения спиртов сернокислотным методом — абсорбция олефина кислотой в результате его растворения с дальнейшим образованием алкилсульфата. Поскольку олефины в зависимости от строения реагируют с серной кислотой с различной скоростью, то для каждого из них подбираются свои условия концентрация серной кислоты, температура и давление. [c.336]

Реакция начинается с протонирования молекулы олефина кислотой [c.104]

Основы управления процессом сернокислотного С-алкилирования. Важными оперативными параметрами, влияющими на материальный баланс и качество продуктов С-алкилирования, являются давление, температура, объемная скорость сырья, концентрация кислоты, соотношения изобутан олефин, кислота сырье и интенсивность перемешивания сырья с катализатором. [c.682]

Рис. 60, Зависимость состава продуктов сульфатирования олефинов от мольного соотношения олефин кислота при концентрациях серной кислоты 100% (а) и 85% (б).

Для сульфатирования фракции олефинов С15—С17 до глубины превращения олефинов 66% требуется молярное отношение олефин — кислота 1 4, в то время как такая же глубина превращения олефинов фракции достигается при молярном отношении [c.177]

Порядок присоединения окиси углерода и водорода к олефинам при оксосинтезе не имеет аналогии с правилом Марковникова о присоединении к олефинам кислот. [c.428]

Полимеризация при повышенной температуре [38]. По второму способу полимеризация проводится с горячей кислотой. Этим способом, при котором, кроме изобутенов присутствует также н-бутен (сополимеризация), получают неоднородную смесь олефинов, используемую в дальнейшем для производства карбюраторного горючего. Применять метод для получения нефтехимических продуктов нецелесообразно. [c.65]

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом нри температуре 170—220° и давлении 15—40 ат. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной п 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах тепло полимеризации (около 16 ккал/моль при полимеризации пропепа) снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией. [c.65]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Олефин- кислота. Хилл и Мак-Ювен [151 получали азелаииовую кислоту по следующей методике. К. п. перемешивают с водой при 35 в колбе на 2 л до полного растворения, затем в один прием добавляют щелочной раствор неочищенной рицинолевой кислоты, полученной омылением касторового масла. Температура новы- [c.90]

Понгратц [168], Сосин [169] и Долгов [170] считают, что окисление ароматических соединений во фталевый и бензойный альдегиды протекает ступенчато. Например, нафталин превращается в нафтол, в нафтагидрохинон, затем во фталевый ангидрид и, наконец, в СОз. Поэтому большинство исследователей, стремившихся к получению продуктов мягкого окисления, придавало большое значение подысканию условий быстрого вывода из зоны реакцип кислородсодержащих соединений. В определенных условиях низкая селективность процессов может быть следствием невыгодных соотношений скоростей образования и превращения промежуточных стабильных кислородсодержащих соединений (альдегиды, окиси, олефины, кислоты), что препятствует накоплению ценных продуктов. Однако эта причина не может быть единственной и общей. На типичных [c.56]

Алкилирование смеси полимеризо-ванных олефинов кислотами с общей формулой КХКхСООН, (К—моно-или полициклический ароматический радикал — алифатический радикал X — водород или сера), позволяющее получать алкилированные в ядре ароматические соединения [c.414]

Скорость химического превращения определяется индивидуальными свойствами образованных ионов. Направление процесса в значительной мере зависит от состава окружающей среды. Так, например, ион карбо ния, образованный при протонизации олефина, может вступить, в зави симости от состава среды, в реакцию со свободным олефином, кислотой водой или алкилкислотой, образуя соответственно — димер (полимер) алкилкислоту, спирт, эфир или в той или иной мере все эти продукты Ниже приводятся основные стадии механизма, выявленные на основе кинетических, спектроскопических и других данных, для некоторых достаточно хорошо изученных реакций [c.263]

Металличес серебро Окись пропилена Хлорбензол, кремний сое серебро, сплавы сер и окись серебра в сос Изомер Пропионовый альдегид, ацетон [олефины, кислоты. На] Присоед Фенилхлор силаны 1ебра, окись (гидроокись) серебра гаве сложных катализаторов 1 3 а ц и я Ag (полученное катодным распылением) на левовращающем кварце 150° С, в токе Na [1] и н е н и е Ag (порошок) [12] [c.1293]

Dreyfus предложил также гидратировать олефины в присутствии минеральных кислот крепостью от 60 до 95% (серная и фосфорная кислоты) под давлением и при температурах от 100 до 350°. К этим кислотам прибавляют в количестве от 2 до 40% серные или фосфорные эфиры гликолей, многоатомных алкоголей (глицерин) и высших жирных кислот. МожнО прибавлять также и такие вещества, которые способствуют поглощению олефинов кислотами, как например сернокислые свинец и серебро. Смесь этилена и пропилена гидратируется, например в присутствии 70%-ной серной кислоты, нагретой до 180° и содержащей 15% ароматических сульфостеариновых кислот и около 5% оксистеарил-серной кислоты. [c.339]

Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]

Настоящая работа посвящена установлению закономерностей, определяющих скорость реакции образования сложных эфиров (исходные продукты для синтеза функциональных мономеров) из олефинов и органических кислот в присутствии 112504. Исходя из карбонийион-ного. механизма этой реакции, задача фактически сводится к выяснению влияния природы олефина, кислоты и растворителя на скорость образования карбонийнонов. [c.27]

Для установления относительной реакционной способности изомасляной и про-ттионовой кислот использовался. метод конкурентного присоединения этих кислот к 1-октечу при инициировании этой реакции перекисью третичного бутила (ПТБ). Проведение реакции при мольном соотношении олефин кислота, равным 1 10, позволило пренебречь образованием теломерных продуктов (рис. 1) и использовать упрощенное уравнение соотношения констант скоростей для реакций присоединения этих кислот к 1-октену 1П0 суммарному выходу аддуктов для жаждой из кислот (при средней концентрации кислот при превращении) [c.39]

Это означает наличие общего кислотного катализа. Если в состав переходного комплекса входит, помимо олефина, кислота НдО , которая служит переносчиком протона к олефину, то следует допустить возможность существования других переходных комплексов, содержащих какие-нибудь другие кислоты НА. При специфическом катализе ионом водорода переходный комплекс содержит субстрат и протон кислоты, так что любая кислота ведет к образованию одного и того же переходного комплекса. Обычной трудностью, препятствующей обнаружению мультиплетности переходных комплексов, является то, что зависимость скорости от природы кислоты часто бывает слишком малой, чтобы ее можно было заметить. Хотя это было установлено уже после того, как первоначально выяснилось, что скорость гидратации зависит от кислотной функции Гаммета, следует заметить, что Шуберту с сотр. [30] при использовании очень реакциоппоспособного олефина, п-ме-токси-а-метилстирола, и формиатного буфера удалось установить, что гидратация может катализироваться молекулами муравьиной кислоты. Отсюда становится очевидным, что гидратация олефинов является в принципе реакцией общего кислотного катализа. [c.789]

Сопоставление изложенных фактов позволяет нам сделать второе предположение, заключающееся в том, что способность гидроалюмосиликатов полимеризовать олефины обусловлена их кислой природой вне зависимости от причин последней. Механизм гомогенной полимеризации олефинов кислотами, служивший предметом большого числа исследований, довольно хорошо разъяснен. В этом случае полимеризация протекает через промежуточное образование сложных эфиров (Бертло [81, Бутлеров [9] и др. [10]) или, согласно более поздней теории Уитмора [И], через промежуточное образование особого типа иона, получающегося присоединением иона водорода по месту двойной связи. Несомненно, что в случае катализатора, состоящего из фосфорной кислоты на носителе, механизм полимеризации близок к первой схеме, но кислотные группировки или, становясь на точку зрения Уитмора, ионы водорода локализованы в виде активных центров на поверхности катализатора. Ввиду того что нолимеризующее действие алюмосиликатных катализаторов, как было указано выше, обусловлено их кислыми свойствами, механизм этого действия может быть истолкован аналогичным образом. [c.258]

Экспериментальное доказательство, подтверждающее предполагающиеся реакции, протекающие в серной кислоте (или фтористом водороде), содержится в исследовании [22] по алкилированию изобутана бутеном-2 в присутствии тритиевосерной кислоты при 10°. Полученные результаты показывают, что в олефине и катализаторе до алкилирования имело место беспорядочное распределение атомов водорода и трития. Кроме того, при пропускании тока бутена-2 через тритиевосерную кислоту со скоростью, при которой происходила лишь слабая абсорбция, шел водород-тритиевый обмен, что является доказательством не только быстрого обмена, но и обратимой абсорбции олефина кислотой. Далее показано, что при обработке изобутана (а следовательно, и алкилата) тритиевосерной кислотой при относительно большом времени контакта (20 мин.) происходит лишь сравнительно малый обмен. [c.135]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]

В ОДНОЙ И той же реакционной среде. Эти процессы известны под названием реакций in situ . Чаще всего для эпоксидирования in situ в качестве окислителя применяется перекись водорода, а в качестве растворителя олефина — кислота алифатического ряда. В строго подобранных условиях образование надкислоты и одновременное связывание ее олефином можно осуществлять достаточно эффективно. В настоящее время метод эпоксиди-рования надкислотами in situ применяется в промышленном масштабе. Реакция протекает по следующей схеме [c.143]

Полученные результаты позволили точнее выяснить роль кислот Льюиса в каталитических системах димеризации олефинов. Кислота Льюиса, например ВРз, вызывает олигомеризацию олефинов, координированных с никелем в низшей степени окисления. Без участия ВРз происходит лишь координация олефинов с нуль-валентным никелем, но не олигомеризация. В то же время свободный олефин (при отсутствии никеля) не олигомеризуется в присутствии ВРз при тех же условиях. [c.87]

Понгратц [220], Сосин [22Ь] и Долгов [222] считают, что окисление ароматических соединений во фталевый и бензойный альдегиды протекает ступенчато. Например, нафталин превращается в нафтол, в нафтогидрохинон, затем во фталевый ангидрид и, наконец, в СОг- Поэтому большинство исследователей, стремившихся к получению продуктов мягкого окисления, придавало большое значение определению условий быстрого вывода из зоны реакции кислородсодержащих соединений. В определенных условиях низкая селективность процессов может быть следствием невыгодных соотношений скоростей образования и превращения промежуточных стабильных кислородсодержащих соединений (альдегиды, окиси, олефины, кислоты), что препятствует накоплению ценных продуктов. Однако эта причина не может быть единственной и общей. На типичных катализаторах глубокого окисления углеводородов (хромиты магния и меди и др.) при 200—400°С альдегиды окисляются главным образом в кислоты и только частично в СОг [128]. В этих же условиях углеводороды окисляются до воды и углекислого газа, а в продуктах реакции обнаружены следы аль-дегидоа и кислот. Все эти факты заставляют критически отнестись к принятым в литературе схемам окисления углеводородов, часто не Доказанным прямыми опытами. [c.79]

Количество насыш енных (неолефиновых) углеводородов, образуюш,ихся при гидрополимеризации, тем больше, чем выше концентрация серной кислоты. Так, например, в смеси пентенов с 98%-ной серной кислотой 70% исходного продукта превращаются в полимеризат, выкипающий в пределах 90—350° п состоящий в большей части пз парафиновых углеводородов. При этом растворимая в серной кислоте часть, выделяемая при разбавлении ледяной водой, оказывается сильно ненасыщенной и обнаруживает до трех и более двойных связей на молекулу. Реакция протекает по карбониум-ионному механизму. В присутствии концентрированной серной кислоты водород олефинов может переноситься из одной молекулы в другую, причем одна молекула превращается в парафин, а другая в диолефин, который еще раз может служить донором водорода, в то время как моноолефин является акцептором. [c.62]

Даже если полимеризация идет при самых благоприятных условиях, все же наблюдается явление так называемой гетеронолимеризацин [33], заключающееся в том, что наряду с ожидаемыми олефинами образуются олефиновые продукты, не кратные по составу исходным олефинам. Так, например, полимеризат, образующийся при полимеризации нропена в присутствии фосфорной кислоты нри 150—200°, хотя и состоит исключительно из олефинов, однако кривая разгонки его показывает, что наряду с ожидае- [c.62]

Полимеризация в присутствии серной кпслоты. Действие серной кислоты как катализатора для полимеризащт олефинов ыло установлено еще А. М. Бутлеровым, который нашел, что прн действии изобутена на 70%-ную серную кислоту образуются ди- и триизо-бутены. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология