Непрерывные нитробензола

Нитрование бензола включает следующие этапы приготовление нитрующей смеси, собственно нитрование, разделение, нейтрализация и перегонка полученного нитробензола, регенерация кислот. Технологические условия (температура, соотношение реагентов) зависят от типа используемого реактора. Нитрование можно проводить периодически и непрерывно. [c.304]

Нитрование в непрерывной системе. В некоторых процессах нитрование проводят только азотной кислотой концентрацией 60 — 5%. Кислоту переводят в парообразное состояние в колонне и противотоком вводят жидкий бензол. Вниз стекает реакционная смесь, которую непрерывно перегоняют вода, образующаяся при реакции, удаляется сверху вместе с избытком бензола (в виде азеотропной смеси). Жидкий остаток фракционируют и получают сырой нитробензол. Непрореагировавшие бензол и кислоту рециркулируют. На рис. 111 представлена схема подобной установки. [c.305]

Анилин, получаемый непрерывным способом восстановлением нитробензола с помощью чугунной стружки, отделяют от шламовой жидкости перегонкой с водяным паром. Определите расход пара на 1 т анилина, если процесс протекает при нормальном давлении. [c.182]

Отработанные воды анилинового производства, содержащие до 3,4 % анилина, перед сбросом в стоки подвергаются непрерывной экстракции нитробензолом (/( = 4-10 ). Какое количество анилина можно вернуть таким способом в производство, если расход экстрагента составляет 0,5 м на 1 м очищаемых вод, а эффективное число ступеней экстракции экстрактора равно [c.185]

В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной стружкой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. [c.166]

Непрерывное нитрование беНзола проводится в нитраторе (рис. 14), куда одновременно поступает бензол, отработанная кислота и свежая нитросмесь. Реакционная масса из верхней части аппарата перекачивается в два расположенных последовательно спиральных холодильника, где завершается реакция нитрования и температура реакционной массы снижается до 30 °С. Затем в сепараторе непрерывного действия нитробензол отделяется от отработанной кислоты. Сырой нитробензол нейтрализуют аммиачной водой или содой, сушат, после чего перегоняют или используют непосредственно. Отработанная кислота содержит около 2 % растворенного нитробензола и 0,5 % азотной кислоты. Ее дважды экстрагируют бензолом, который полностью извлекает нитробензол, а азотная кислота почти полностью расходуется на нитрование бензола. Бензольный экстракт возвращается в цикл, а отработанная кислота идет на укрепление. [c.90]

При промышленном получении нитробензола нитрование бензола производят на установках периодического и непрерывного действия выход нитробензола достигает 98%. [c.31]

На ряде недавно построенных установок в США применяют непрерывное гидрирование нитробензола. На одной такой установке имеется несколько последовательно соединенных парофазных реакторов с промежуточными холодильниками между ними. Хотя подробные сведения о катализаторе не опубликованы, он, по-видимому, представляет собой сульфид никеля на окиси алюминия, приготовляемый обработкой прокаленных окислов никеля и алюминия сероводородом [86]. Этот сравнительно малоактивный катализатор требует температуры реакции около 300° С. [c.231]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным воздушным холодильником вносят 36 г гранулированного олова, 15 мл нитробензола и 10 мл концентрированной хлороводородной кислоты Реакционную смесь хорошо перемешивают. Сразу же начинается реакция восстановления, сопровождающаяся выделением теплоты, колба сильно нагревается. Если реакция идет слишком бурно, то следует на некоторое время погрузить колбу в холодную воду, но так, чтобы реакция не прекратилась совсем. Поддерживая энергичное течение реакции, постепенно порциями по 8—10 мл приливают в смесь еще 70 мл концентрированной хлороводородной кислоты при непрерывном взбалтывании Причем последние порции хлороводородной кислоты добавляют, когда разогревание реакционной массы несколько замедлится. Затем колбу нагревают с обратным холодильником 1 ч на кипящей водяной бане при периодическом встряхивании. К еще теплому раствору приливают 30 мл воды и постепенно небольшими порциями раствор 45 г гидроксида натрня в 60 мл воды до сильнощелочной реакции на лакмус Раствор щелочи следует приливать непосредственно перед началом следующей операции — перегонка с водяным паром (рис 15). Из реакционной колбы перегоняют анилин вместе с водой и собирают в приемник дистиллят. Дальнейшую обработку проводят так, как описано на с 202. Выход анилина около 12 г [c.203]

Нитробензол бромируют в приборе, изображенном на рис. 31. В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным шариковым холодильником (примечание 1) и капельной воронкой (примечание 2), помеш,ают 12,3 г нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане. При 135—145° С и непрерывном [c.117]

Непрерывное ведение процесса исключает непроизводительные затраты времени на загрузку, выгрузку, нагрев и охлаждение реакционной массы, простои между операциями и т. д. Непроизводительные затраты времени особенно велики в промышленности органического синтеза, где они часто составляют почти половину длительности процесса. Достаточно сказать, что длительность таких весьма распространенных процессов, как нитрование, диазотирование, и некоторых других определяется не величиной константы скорости реакции, а возможной скоростью отвода тепла реакции. Эффективность применения непрерывных процессов в этих случаях чрезвычайно высока. Например, перевод, производства нитробензола на непрерывный метод позволил увеличить производительность реактора в 15 раз. [c.62]

ПРИМЕРЫ НИТРОВАНИЯ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ Производство нитробензола непрерывным способом [c.71]

Очевидно, что получение нитробензола по непрерывному методу при высокой производительности системы и высоком качестве продукта возможно лишь в случае надежной автоматизации всего процесса. Для регулирования соотношения подаваемых бензола и нитросмеси используются автоматические регуляторы расхода жидкости в сочетании с регулирующими клапанами. Подача отработанной серной кислоты регулируется автоматически по температуре в нитраторе. Подача воды в рубашку и змеевики нитратора регулируется по температуре охлаждающей воды на выходе, а подача воды в спиральные холодильники — по температуре реакционной массы в них. При неисправности мешалки в нитраторе или прекращении подачи воды в охлаждающие элементы прекращается подача бензола и нитросмеси, а затем отработанной кислоты, и весь агрегат останавливается. [c.73]

Непрерывный способ. При непрерывном восстановлении нитробензола применяют редуктор той же конструкции, что и при периодическом. Для ускорения реакции восстановления в процесс вводят самый активный электролит — хлорид аммония и чугунную стружку, обладающую повышенной активностью, равномерно измельченную и очищенную от примесей. Нитробензол, раствор хлорида аммония и анилиновая вода из напорных емкостей 1, 2. 3 [c.103]

Основным приемом, обеспечивающим полное превращение нитробензола в анилин в условиях непрерывного процесса, является автоматическое регулирование подачи в редуктор нитробензола, раствора хлорида аммония и анилиновой воды. При постоянной [c.104]

Рис. 32. Схема непрерывного восстановления нитробензола чугунной стружкой

В редуктор 1 непрерывно подают раствор едкого натра, нитробензол и суспензию цинковой пыли в воде. Цеховые хранилища рассчитаны на двухсуточный запас сырья, что дает возможность своевременно провести его анализ. Подача цинковой пыли полностью механизирована и автоматизирована. Дозировка цинковой пыли в суспензаторы проводится дозирующими весами. Расход нитробензола, раствора едкого натра и воды регулируется автоматически. [c.111]

В приготовленную таким образом смесь через отверстие в нробке, закрытое до этого стеклянной палочкой, приливают 15—20 мл концентрированной НС1 и такое количество раствора хлористого олова, чтобы избыток его был не мепее 200% от количества Sa b, необходимого для восстановления нитробензола. Лучше брать большой избыток Sii b, так как иначе могут получиться заниженные результаты. Пробу с раствором хлористого олова снова кипятят (с обратным холодильником) в теч(шие 10 мин., не прекращая пропускать струю СОз и непрерывно встряхипая. [c.685]

При индикаторном титровании фильтрат (100 мл) после удаления сульфидов количественно переводят в колбу Эрленмейера и добавляют 3 мл индикатора. Для его приготовления 350 г (NH4)Fe(S04)2 12Н2О растворяют в 1 л дистиллированной воды и добавляют 200 мл 30%-ной азотной кислоты. Затем для ускорения осадкообразования добавляют 10 мл нитробензола (или изоами-лового спирта), 5 мл азотной кислоты (если не удаляли сульфиды) и из бюретки 0,4—0,6 мл раствора ибдистого калия, количество которого учитывают при подсчете. Затем смесь при непрерывном перемешивании титруют 0,05 н. раствором итрата серебра до появления окраски, после чего добавляют излишек нитрата серебра (5 мл). Колбу закрывают и сильно встряхивают 15 мин до выпадения осадка. Излишек серебра оттитровывают раствором роданистого калия. Наблюдающееся лри этом красное окрашивание быстро исчезает. Титрование заканчивают, когда красная окраска после энергичного перемешиваиия остается. [c.189]

Ири криоскопическом определении молекулярных весов смол в тех же растворителях (бензол, нитробензол, нафталин) и концентрациях смол в растворах от 1 до 8% вес. полностью сохраняется характер изменения молекулярных весов в зависимости от концентрации, только что рассмотренньп для асфальтенов. Значение молекулярных весов смол, определенных криоскопически в нафталине, оставалось постоянным нри концентрациях смолы от 1 до 7,5% вес. В нитробензоле оно почти не меняется в концентрационных пределах смол в растворе от 1 до 3,5% при повышении концентрации смолы до 7,5% наблюдается увеличение молекулярного веса ее на 10 — 12% при определении же молекулярных весов смол в бензольных растворах пх значения непрерывно увеличиваются с повышением концентращш смолы, начиная с 1,5—2%. Экстраполяция всех трех кривых к нулевой концентрации смолы в растворе дает удовлетворительно совпадающие значения для молекулярных весов смолы. Отклонения в 3—5% леичат в пределах ошибки оныта и точности этого метода. [c.504]

Б. В. Дерягин и 3. М. Зорин, изучавшие механизм капиллярной конденсации оптическим методом на гладкой поверхности стекла, показали, что крутой подъем изотермы, характеризующей капиллярную конденсацию, начинается для неполярных веществ ( li и др.) при р/р, около 0,98, а для полярных веществ (бода, спирты, нитробензол)—при несколько меньших относительных давлениях. Эти исследователи также нашли, что при сорбции полярных веществ переход от адсорбционного слоя к объемной жидкой фазе совершается скачкообразно. Этот основной вывод подтверждает одновременное существование линзообразных зародышей — островков новой жидкой фазы и полимолекулярных адсорбционных слоев равномерной толщины. Объемная жидкая фаза образуется путем роста этих островкОв, причем при этом процессе окружающий их адсорбционный слой заметно не изменяется. В противоположность этому объемная фаза при поверхностной конденсации нецолярных веществ, по-видимому, появляется в результате непрерывного утолщения адсорбционного слоя, причем эта конденсация протекает вполне обратимо. [c.100]

При использовании полииодиодаатов Ме[1(1) 1 [221—223] сбросные растворы нейтрализуют карбонатом аммония. Осадок карбонатов и гидроокисей железа, алюминия, редкоземельных, щелочноземельных и других элементов отфильтровывают, фильтрат подкисляют соляной кислотой до pH 4—5 и разбавляют водой до содержания 0,01— 0,5 г/л цезия и рубидия. Такой раствор после добавления [222] Nal (до 0,2 моль/л) направляют в систему непрерывных противоточных экстракторов для обработки нитробензолом, содержащим 0,2—0,5 моль/л иода. Водный раствор затем используют на стадии разбавления, а нитробензол, содержащий полииодиодааты цезия, рубидия, а также калия, аммония, щелочноземельных металлов, дистиллируют. Кубовый остаток упаривают досуха, сухой остаток прокаливают при 250— 350°, после чего он состоит из sl и Rbl . [c.136]

Троизводство нитробензола — крупнотоннажное, и осуществляется непрерывным методом. Нитрующий агент берут с небольшим недостатком. При этом получают нитробензол, содержащий 0,1—0,2% динитробензола и до 0,3% непрореагировавшего бензола. Основное назначение нитробензола—производство анилина. [c.90]

Отщепление воды от аммонийных солей может проводиться также в нысакв кипящих инертных растворителях, с непрерывной отгонкой образующейся i" в виде азйотрогшой смеси. Для этой цели применялись нитробензол и ксилол. сравнительно легко протекающем процессе формилирования, например при форм рованид N-метиланилина, реакция идет уже в кипящем толуоле [640]. [c.446]

В Трехгорлую круглодонную колбу на 100 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным шариковым холодильником (примечание 1) и капельной Воронкой с короткой отводной трубкой (примечание 2), помещают 12,3 г нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане. При 135—145° и непрерывном перемешивании в колбу три раза вносят по 0,40 г мелких железных опилок (вынимая пробку с ненапол-ненной капельной воронкой) и по 3 мл брома, приливая его из капельной воронки (всего 1,2 г железных опилок и 9 мл брома). Каждую новую порцию железных опилок и брома вносят в реакционную массу лишь после часового нагревания предыдущей порции. После введения всего брома продолжают нагревание еще один час, удаляют масляную баню, выливают содержимое колбы в 75 мл воды с 3 мл 36%-ного [c.244]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затворол<, обратным шариковым холодильником и капельной воронкой, край которой смазан вакуумной смазкой, помещают 10,3 мл нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане до 135... 145°С и при непрерывном перемешивании три раза вносят по 0,4 г мелких желейных опилок, вынимая пробку с ненаполненной капельной воронкой, и по [c.146]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают 48,5 е (0,22 моля) натриевой соли сульфиновой кислоты и 60 мл смеси, полученной из 75 мл этиленгликоля и 120 мл метилового или этилового эфира диэтиленгликоля. Смесь перемешивают и нагревают на масляной бане до полного растворения, после чего к раствору прибавляют 31,5 г (0,2 моля) 4-хлор-нитробензола (т. пл. 76—78°). Смесь нагревают в течение 3,5 часа при температуре 141—143° (термометр погружен в смесь) при непрерывном перемешивании, а затем оставляют ее охлаждаться на ночь. После прибавления 20 мл воды пастообразные куски разбивают и все вместе" фильтруют с отсасыванием осадок промывают 50—75 мл горячей воды. Твердую массу переносят в 1 литровую колбу и в продолжение 15 мин. кипятят с обратным холодильником вместе с 250 мл 95%-ного спирта. После охлаждения я-нитро-л-ацетиламинодифенилсульфон отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре сперва 25 мл спирта, а затем [c.160]

В пром-сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40-70 °С нитрующей смесью (52,5% H SO , 35,5% HNO3 и 12% Н2О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34% 2-Н.. 65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до 15°С при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фрагпионной перегонкой с послед, кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием нитробензола в присут. иода. Др. лаб. способы получения Н.-диазотирование соответствующих нитроанилинов и взаимод. нитрофенолов с P I5. [c.287]

В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл со шлифами, снабженную термометром, обратным холодильником, мешалкой н стеклянной трубкой для подачи азота с И-образным счетчиком пузырьков, наполовину заполненным бепзоло]М (для измерения скорости пропускания азота), загружают 32,29 г (0,25 М) сухого хннолнна (см. примечание 1) и 29,3 г (0,25 М) индола. Затем прибавляют 6,5 г (0,241 М) алюминиевого порошка, промытого ацетоном 5 раз порциями по 100 лгл и высушенного при комнатной температуре, и 1,5 г (0,00552 М) хлорной ртути. Смесь нагревают на масляной у Зане 9 часов при 190—200°, постоянном перемеппгаании и непрерывном пропускании азота (см. примечание 2), охлаждают до 65—70° и добавляют к ней 75 мл нитробензола (см. примечание 3). Смесь кипятят 3—4 часа и в горячем виде экстрагируют хлороформом (10-кратным кипячением по 200 мл). Горячий экстракт сразу же фильтруют. Из фильтрата отгоняют хлороформ, а остаток перегоняют с водяным паром до исчезновения запаха хинолина и нитробензола в перегонной колбе. Оставшийся в перегонной колбе смолистый продукт растирают в ступке и при перемешивании стеклянной палочкой промывают холодным этанолом 3 раза порциями по 100 мл. Порошок отфильтровывают с отсасыванием и перекристаллизовывают трижды, каждый раз из 300 мл изопропилового нли такого же количества изоамилового спирта. Получают светло-оранжевые кристаллы с т. пл. 194—195 / = 0,87 (в системе растворителей — бензол гексаН хлороформ 6 1 30 в нефиксированном тонком слое окиси алюминия). [c.73]

В отличие от более жестких окислителей (перекиси водорода, озона, гипохлорита и двуокиси хлора), оторые. непрерывно поглощались лигнином до о6разов.ания нижомолекулярных водорастворимых. продуктов окислительного распада, мягкие реагенты, такие как окись меди и нитробензол , в щелочной среде разрушают лигнин до продуктов, еще содержащих бензольные ядра. Последний реагент, и частности, неоднократно использовался при изучении лигнина и модельных веществ. [c.601]

Этот прием работы является развитием идеи, положенной в основу герм. п. 1915 г. (К у б е р ш к и). Преимуществом метода, оставляя в стороне трудности аппаратурного оформл(НИя, является осуществление работы в противотоке, следовательно устранение возможности слишком энергичной реакции при соприкосновении массы углеводорола со свежей нитрующей смесью. Другой принцип — прямого тока —проведен в герм. п. 1908 г. (М. L. В.). Углеводород, например бензол, и нитрующая смесь непрерывно идут каждый из своего сборника и, охлажденные до нужной температуры, проуодят затем ряд (до 4) малых нитраторов с мешалками, соединенных последовательно. Каждый нитратор можно держать при нужной температуре. Из последнего нитратора реакционная смесь попадает в разделительный цилиндр, откуда, также непрерывно, выходит сьерху нитробензол, снизу отработанная кислота. [c.57]

Полного восстановления ннтро- н полинитросоединеиий можно достичь, применяя легкорастворимые сульфиды, полисульфиды или соли серноватистой кислоты в количестве, достаточном для восстановления иитрогруппы (или групп), если проводить реакцию под давлением водорода или окиси углерода или смеси обоих газов, причем в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление гипосульфита или полисульфида в сульфид, а этот последний по мере образования превращает нитросоединення в амины. Таким образом практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, каковы гель кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, нх окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150— 180° н давлении 100 ат и выше. Таким образом иа 24 мол. нитробензола достаточно всего 1 мол. сернистого аммония и около 7з мол. Ре5, для того чтобы получить количественные выходы анилина. Преимущество метода—в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония — ценного как удобрение. [c.149]

При непрерывном механическом перемешивании всыпают небольшими порциями 200 г поваре и пой соли. Натриевая соль нитробензол-сульфокислоты выделяется в виде густой кашицеобразной массы, и для того чтобы реакционная масса снова стала подвижной, ее надо длительное время перемешивать. Примерно через 10 час. ее фильтруют на большом иутч-фильтре через бумажный фильтр и сильно и долго отжимают [c.111]

Из холодильника реакционная масса поступает в отстойник непрерывного действия, где происходит разделение нитробензола и отработанной кислоты. Так как разность плотностей нитробензола и отработанной кислоты велика, расслаивание происходит быстро (время пребывания реакционной массы в отстойнике 5—10 мин). Наиболее эффективны горизонтальные отстойники, конструкция кО торых уже рассматривалась (см. рис. 13). [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология