Координационная полимерия

Изменяется структура ВеРз (г) — линейная молекула, ВеРз (к) — координационный полимер. [c.198]

Координационная полимерия характерна для соединений, состоящих из нескольких комплексных ионов. Координационные полимеры различаются между собой распределением аддендов во внутренних сферах и молекулярным весом. Примеры координационных полимеров приводятся в табл. 14. [c.73]

Координационные полимеры платины и кобальта [c.73]

Явление координационной полимерии наблюдается и для многоядерных соединений. Сюда относятся, например, выделенные Вернером соединения эмпирической формулы Со(ННз)з(ОН) 1,5, строение которых следующее [c.75]

К внутри-внутрисферной изомерии можно отнести координационную, координационную полимерию и др. [c.270]

Координационная полимерия заключается в том, что полимеры различаются не только перераспределением лигандов между координационными сферами, но и молекулярной массой, например [c.271]

Координационная полимерия — явление, сходное с предыдущим видом изомерии, но соединения одинакового эмпирического состава обладают разным молекулярным весом. [c.98]

В отдельной главе описаны высокомолекулярные соединения с сопряженной системой связей — высокомолекулярные непредельные, гетероциклические и координационные полимеры с системой сопряжения. Несмотря на то что они относятся к различным классам соединений, их объединяют некоторые закономерности в синтезе и общие свойства— высокая термостойкость, парамагнетизм, полупроводниковые и другие ценные свойства. [c.9]

См. также Координационные полимеры, Полифосфазены. [c.158]

См, также Дикетонаты металлов полимерные, см. Координационные полимеры устойчивость 2/931 5/441 хитина 5/547 [c.742]

Полимер, полученный методом полимеризации (обрыв в результате диспропорционирования) или полимер поликонденсационного типа Винильные полимеры, полученные с высокой степенью превращения Полимеры, полученные с автоускорением Координационные полимеры Разветвленные полимеры [c.72]

Смешанные соединения представляют собой полимеры, в которых атомы обоих электроположительных элементов играют роль комплексообразователей, т. е. с химической точки зрения равноценны. Так, если кристалл КВр4 имеет островную структуру и в нем можно выделить ионы и ВР , то смешанное соединение СиРеЗ (халькопирит) — координационный полимер. В кристаллической решетке СиРеВа атомы Си и Ре находятся в состоянии 5р" -гибридизации и заключены в тетраэдры из атомов серы — комплексы (структурные еди- [c.281]

Оксохроматы (111) -элементов типа М(Сг02)г являются координационными полимерами, т. е. смешанными оксидами (типа шпинели). В их кристаллах атомы М (II) находятся в тетраэдрическом, а атомы Сг (III) в октаэдрическом окружении атомов кислорода. Сме- [c.379]

Наличие пассивных сопротивлений, малая скорость, а иногда даже и практическая невозможность перехода одного изомера в другой, неравновеоность этого процесса приводит к тому, что существуют вещества, отличающиеся по молекулярному весу, но обладающие одним и тем же стехиометрическим составом. Такое явление называется координационной полимерией. Разберем это явление на примере соединений общей формулы Р1(ЫНз)2С12. [c.12]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Состав и строение координационных сфер координационных полимеров определяется на основании результатов изучения химических свойств полимера, измерения молекулярного веса в органических растворителях, молекулярной электропроводности растворов или хромато графичеоким методом. [c.74]

Недавне Гринбергом был предложен для определения строения координационных полимеров хроматографический метод. Для этого растворы [(NHз)4Pt][Pt l4], [(ЫНз)зС1Р1МР1Си], [Р1(ЫНз)4][Р1(ЫНз)С1з]2 пропускают через катионит или анионит. В результате на катионите адсорбируются катионы [Р1(ЫНз)4Р+ и [Р1(ЫНз)зС1]+, а комплексы анионного типа остаются в растворе, откуда они могут быть выделены. Катионный комплекс может быть переведен в раствор промыванием катионита водой. Исследование этого раствора дает возможность судить о природе присутствующего в нем комплекса. Таким образом устанавливают природу присутствующих в комплексах ионов. Зная количественное соотношение присутствующих в соединении ионов того и другого знака судят о молекулярном весе изучаемого координационного полимера. Метод применим для изучения сравнительно прочных соединений, не подвергающихся в растворах вторичным превращениям. [c.75]

В явлении координационной изомерии бикомплекс состоял из двух различЕ1ых центральных атомов, например Со и Сг. Если же оба центральных атома одинаковы, то мы будем иметь по Пфейферу явление координационной полимерии. [c.376]

К сожалению, в книгу не включены синтезы многих важных классов полимеров, таких, как фторсодержащие и координационные полимеры, а также не освещены такие важные методы синтеза, как фотоищщиированная и радиационная полимеризация, новейшие методы получения пространственных блок-сополимеров (типа поли-эфиракрилатов) и т. п. Большим недочетом является то. [c.5]

MgAb04 (шга не гь) — смешанный оксид магния (П) и алюминия (П1), также координационный полимер. Его кристаллы образованы тетраэдрическими Mg04 и октаэдрическими АЮе структурными еди-.—а - ницами. Аналогичны по структуре соеди- [c.282]

Оксохроматы (III) -элементов типа М(СгОг)2 являются координационными полимерами, т.е. смешанными оксидами (типа шпинели MgAl204). В их кристаллах атомы М (II) находятся в тетраэдрическом, а атомы Сг (III) в октаэдрическом окружении атомов кислорода. Смешанным оксидом Сг (III) и Fe (II) является природный хромит — хромистый железняк ГеСг204. [c.608]

КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ (внутрикомплексные полимеры, клешневидные полимеры, хелатные полимеры), содержат в осн. цепи макромолекулы внутрпкомплекс-ные циклы. Осн. цепь неорганич. К. п. не содержит углеводородных остатков (см,, напр., ф-лу I), но может иметь обрамляющие орг. группы. Примеры неорг. К. п.— галогени ды Рс1=+, Си +, Pt +, цианиды Си +, N1 +, гидроксосоли Сг +. [c.276]

Ограничения внутр. вращения количественно описываются в терминах поворотной изомерии (см. Внутреннее вращение молекул). Для фрагмента М., построенной из атомов углерода, соединенных простыми связями, схема энергетич. барьеров внутр. вращения изображена на рисунке. Степень свободы этого вращения определяет гибкость М., с к-рой связаш>1 каучукоподобная эластичность, способность полимеров к образованию надмолекулярных структур, почти все их физ. и мех. св-ва. Разница энергий Ае между минимумами на кривой зависимости внутр. энергии Е от угла вращения ф определяет термодинамич. (статич.) гибкость М., т. е. вероятность реализации тех или иных конформаций (напр., вытянутых, свч>нутых), размер и форму М. величины энергетич. барьеров АЕ определяют кинетич. (динамич.) гибкость М., т.е. скорость перехода из одной конформации в другую. Величины энергетич. барьеров зависят от размеров и характера боковых радикалов при атомах, образующих хребет цепи. Чем массивнее эти радикалы, тем выше барьеры. Конформация М. может изменяться и под действием внеш. силы (напр., растягивающей) податливость М. к таким деформациям характеризуется кинетич. гибкостью. При очень малых гибкостях, напр. в случаях лестничных полимеров или наличия действующей вдоль цепи системы водородных или координац. связей (см. Координационные полимеры), внутр. вращение сводится к относительно малым крутильным колебаниям мономерных звеньев друг относительно друга, чему соответствует макроскопич. модель упругой плоской лиггы или стержня. Число возможных конформаций М во-растает с увеличением степени полимеризации, и термо/(нна шч. гибкость по-разному проявляется на коротких и ДJIИHHЫX участках М. Это можно понять с помощью др. макроскопич. модели-металлич. проволоки. Длинную проволоку можно скрутить в клубок, а короткую, у к-рой длина и размер в поперечном направлении соизмеримы,-невозможно, хотя физ. ее св-ва те же. Непосредств. численная мера термодинамич. гибкости (персистентная длина 1) ог деляется выражением / = 1ое р(А /кТ), где Де > О, 10 м (т.е. порядка длины хим. связи), к-постоянная Больцмана, Т-т-ра. Если контурная диина, т.е. длина полностью вытянутой М. без искажения валентных углов и связей, равна Ь, то Ь< I соответствует ситуации с короткой проволокой, и гибкость просто не может проявляться из-за малого числа допустимых конформаций. При Ь I М. сворачивается в статистич. клубок, среднеквадратичное расстояние между концами к-рого при отсутствии возмущающих факторов пропорционально / 2 (Р-степень полимеризации). [c.636]

ПОЛИКООРДИНАЦИЯ, см. Координационные полимеры. ПОЛИКРИСТАЛЛЫ, см. Криста.иы. ПОЛИ-д-КСИЛИЛЁНЫ, линейные полимеры общей ф-лы [c.635]

ПОЛИЯДЕРНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ (многоядерные соед ), координац. соед., в молекулах к-рьк имеется неск. атомов металлов, окруженных лигандами и связанных друг с другом посредством мостиковых групп. Наиб, изучены би-и триядерные координац. соединения. Когда число атомов металлов велико, такие соед. наз. координационными или металлсодержащими полимерами, металлополимерами (см. Координационные полимеры). Соотношение между П.с. и координац. полимерами такое же, как и между мономерами (и олигомерами) и полимерами в карбоцепных высокомол. соединениях. К П.с. иногда относят соед., содержащие ячейки из непосредственно связанных друг с другом атомов металлов, обычно иаз. кластерами. Различают гомо- и ге-терометаллические П.с. Расстояния металл-металл в П.с. варьируют в широких пределах, иногда могут достигать [c.52]

Хорошо изучены полимеры А1 и 8п, а также координационные полимеры. Из полимеров А1 наиб, значение имеют лолиорганоапюмоксаны, содержащие в главной цепи фуппу (—А1—О—А]—), полиалюмоорганоси- [c.471]