окись, полимер спектры

Вид спектра ЭПР радикала в вязкой среде зависит от степени усреднения вращательными движениями анизотропии сверхтонкого взаимодействия и анизотропии -фактора. Установлена [5] полная картина изменения спектров ЭПР при изменении вращательной подвижности радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила в полиэтилене (в интервале температур 370—100 К)- Определены 15, 28, 29] количественные значения для ряда полимеров в так называемой области быстрых вращений, где справедливы теории усреднения анизотропных взаимодействий вращательными движениями парамагнитной молекулы в вязких растворах [30,31]. Эти теории ограничены условиями быстроты вращения [c.151]

Как уже упоминалось, для окисления ароматических полиимидов характерным является отсутствие азотсодержащих летучих продуктов окисления. Предполагается [152, 153], что это объясняется легкостью вступления азота в реакции сочетания, благодаря чему он остается в полимерном остатке до глубоких стадий разложения. Образование следов H N и ( N)2, а также молекулярного азота, наблюдавшееся [152, 153] при разложении полипиромеллитимида более чем на 60% [151], происходит, по-видимому, за счет процессов термического распада макроцепи, протекающих параллельно с окислительными реакциями. Основным направлением термических превращений в полиимидах является расщепление имидного цикла и выделение окиси углерода. Прямым подтверждением этому служит тот факт, что при 400 °С окись углерода почти на 90% образуется из полимера, т, е, не содержит меченых кислородных атомов. Термическими превращениями имидного цикла и образованием С = Ы-связей можно объяснить появление Б ИК-спектрах полиимида полосы поглощения в области 1620 см , интенсивность которой возрастает в ходе окисления. [c.239]

Судя по ИК-спектрам, характер химических (превращений, (прв-текающих при -нагрева,нии ХСП-Э с суль/фенамидами различ-ного строения, -при введении о-кеида магния не изменяется. По своей активности при сшивании этого -полимера сульфенамиды располагаются в такой же последовательности,. как и в отсутствие ок-сида. [c.74]

Для случая мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении на значение газообразной среды и акцепторов указывалось Гроном и сотр. [30]. Они проводили измельчение полиакрилонитрила и полистирола в инертной среде (азоте),воздухе, кислороде и окиси азота. При этом в акцепторных средах (кислороде, окиси азота) наблюдалась сильно выраженная деструкция и получены самые низкие значения предельных молекулярных весов. Сравнение результатов, полученных для нескольких сред (рис. 15), позволяет сделать вывод о том, что в случае этих полимеров окись азота N0 является более сильным акцептором, чем кислород. Однако она действует на полистирол не только как акцептор, но и как агент нитрования в бензольном кольце, что доказано исследованием инфракрасных спектров поглощения. [c.45]

Исследование спектра сложной полимерной молекулы необходимо вести, начиная от самых низкомолекулярных форм, на основе чего можно дать правильное истолкование спектру сложной молекулы. В связи с этим авторы исследовали полимеры с последовательно возрастающей степенью полимеризации, начиная с димера и тримера, от которых перешли к те-грамеру, пентамеру н полимеру с молекулярным весом око.по 800, со степенью полимеризации 15—16. [c.96]

Бензол представляет собой яркий пример вещества, дающего при фотолизе малый квантовый выход. Его спектр поглощения, начиная с Х = 2667 А и до 2000 А, состоит из резких полос в интервале длин волн от 2200 А до 1850 А спектр состоит из диффузных полос на сплошном фоне. Сплошной спектр достигает максимальной интенсивности при 1850 А и простирается далее до предела наблюдаемости, причем при 1789—1732 А имеется несколько полос, выделяющихся на сплошном фоне [21]. Бейтс и Тэйлор [1] обнаружили, что под действием неотфильтрованного излучения ртутной лампы происходит очень незначительный фотолиз паров бензола, если устранить доступ паров ртути для предотвращения фотосенсибилизации. При облучении светом с длиной волны в 2537 А, Уэст [24] не наблюдал разложения бензола, а также не обнаружил орто-пара-превращент водорода, которое могло бы служить признаком промежуточного существования атомарного водорода. При действии света с длиной волны в интервалах от 2150—2000 А и 2000— 1850 А, Красина [12] обнаружила присутствие атомарного водорода по изменению окраски цветных окислов и солей в результате восстановления, используя в качестве индикаторов окись вольфрама и сернокислую окись меди, однако при облучении светом с большей длиной волны разложения бензола не наблюдалось. В этих же условиях Прилежаева [17] обнаружила появление полимера и измерила количество образующегося водорода, однако она не определяла квантового выхода. По данным Вильсона и Нойеса [26], при коротких длинах волн образуется дифенил, однако его определение затруднялось появлением поли.мера. Вильсон [c.164]

Для регистрации ИК-спектров полимеров используют твердые образцы, напр, пленки, таблетки в КВг, суспензии в вазелиновом масле и тонкие волокна, а также р-ры. Однако исследования ИК-спектров р-ров полимеров пока ограничены, ввиду трудностей, возникающих при интерпретации результатов, и плохой растворимости многих важных полимеров. На двулучевом приборе обычного типа исследуют образцы сечением ок. 1 см (25x4 мм). Т. к. часто бывает трудно приготовить тонкие полимерные пленки такого размера с достаточно однородными поверхностями й равномерными по толщине, исследования указанных образцов удобнее проводить на однолучевом приборе, в к-ром можно использовать увеличенное изображение образца. [c.529]

В работе с помощью метода ЯМР изучалась вулканизация каучукоподобных фторсополимеров типа вайтон и кел F-3700. Обнаружено, что процесс вулканизации фторкаучуков гексаметилендиамином вызывает существенное изменение формы резонансных линий фтора и водорода (рис. 133). Линия фтора теряет симметрию. Резонансная линия водорода после вулканизации смеси состоит из двух компонент — более широкой (порядка десятых долей э) и наложенной на нее весьма узкой линии. Изменение формы линий ЯМР объясняется отрывом одного атома водорода в группах Hg и одного атома фтора или хлора в группах СРг или F 1 полимерных цепей с выделением HF или НС1, образованием СН- и F-rpynn и возникновением двойных связей. В протонном спектре ЯМР полимера после вулканизации более широкая линия соответствует протонам СНг-групп. Узкую линию дают протоны СН-групп, магнитное взаимодействие которых с остальными протонами сравнительно мало. Нарушение симметрии линий ЯМР i F при вулканизации объясняется влиянием химического сдвига ядер фтора в F-rpynnax. В качестве акцептора фтористого водорода в некоторые смеси добавляют окись магния. В ходе [c.277]

На наш взгляд, совместный учет данных о дегидратирующем действии плавиковой кислоты на НС1 (пункт III), данные по снижению 8р (пункт IV), а также отсутствие в ИК-спектрах экстрактов признаков появления полимеров НР при Снр <С ДАМФ (рис. 3, спектры 2—4) свидетельствуют об образовании в органической фазе, по крайней мере в области сравнительно высоких (> 1 М) концентраций НС1, смешанных по НР и НС1 комплексов в случае параллельного распределения кислот НР должна была образовать полимеры при кислот <С "дамф при тем меньших концентрациях кислот, чем большее количество молекул ДАМФ может быть связано с одной молекулой кислоты. Строение такого комплекса должно качественно объяснить его свойства модель гидрато-сольвата с координирующим центром гидроксонием, где часть воды замещена фрагментом НР—ОР (ОК), вероятно, может оказаться удовлетворительной а) обрывая гидратные цепи гидроксония, плавиковая кислота приводит к дегидратации НС1 [c.151]

При термоокислении образуются формальдегид и нараформ, окись и двуокись углерода, вода и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород [193, 194, 196]. Обнаружены также СНдОН и НСООН [194]. В полимерном остатке но мере окисления уменьшается отношение /Si и увеличивается отношение Н/С [194], в то время как в летучих продуктах, за исключением циклосилоксанов, Н/С медленно возрастает с 2,5 до 2,9 [193, 197]. Таким образом, часть атомов водорода метильных групп остается в окисленном полимере. Показано, что они входят в состав появляющихся в нем боковых силанольных групп [193, 194, 197, 200]. Вместе с тем в окисленном полимере не обнаруживаются химическими методами перекисные группы, а в его ИК-спектре отсутствуют полосы, соответствующие группам СО, СООН, 81Н, ЗЮН [193]. [c.27]

Представлялось необходимым прежде всего детально изучить спектры a югo БАМБФ. Инфракрасный спектр этого соединения исследовали ранее сотрудники Ок-Риджа, которые отнесли валентные колебания ОН при 3612, 3540 и примерно 3450 см к мономерньиг, димерным и полимерным фенолам соответственно [7]. Наши измерения показали, что указанные данные неточны, эти частоты относятся к мономерному фенолу, фенолу с внутримолекулярной водородной связью к л -электропам бензольного кольца и агрегатирован-ным фенолам (димерам или более высоким полимерам) [14]. [c.255]

Винилсульфиды и сополимеры их со стиролом, метилметакрилатом и акрилоиитрилом находят практическое применение для изготовления различных изделий [16] в качестве пленкообразующих материалов [18], а также для обработки дерева и бумаги с целью придания последним водонепроницаемости [18]. Однако применение винилсульфидов и их сополимеров ограничено возможностью их окисления. Так, в ультрафиолетовом спектре растворов винилизопропилсульфида в диоксане, выдержанном на воздухе, обнаружена полоса поглощения сульфоксидной группы [19]. Указывается также, что полимеры винилсульфидов СН2=СНК5К ОК" и сополимеры их способны сшиваться в результате образования дисульфидной связи при окислении более энергичное окисление приводит к образованию сульфогрупп и получению катионообменных смол [20]. [c.175]

Изучено взаимодействие гидроперекиси трифенилгермания (I) и трифенилкремния (II) с диметиланилином (111), (1) с (111) в растворе бензола при комнатной температуре образует комплекс, в котором возникает водородная связь между водородом гидроперекиси и неподеленной электронной парой азота (III), Приведены спектральные характеристики данной системы, полученные из ИК-спектров, Константа равновесия образования комплекса К=2,0С л/моль. Продуктами взаимодействия (I) с (111) являются трифенилгерманол, окись (III) и кислород. Образование окиси (III) Происходит только через окисление его (I), (II) с (III) реагарует с образованием трифенилсиланола, кислорода, фенола и силоксанового полимера. Наличие фенола в продуктах реакции указывает на проходящую в молекуле (II) перегруппировку под действием (III), параллельно протекает катализируемый (III) распад (II) на кислород и трифенилсиланол, Табл, 2, Библ, 6 назв, [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология