Определение образовавшегося алкилиодида

Методы определения алкоксигрупп основаны на реакции алкок-сигрупп с HI с образованием алкилиодида, который в среде пиридина образует алкилпиридиновый галоид, дифференцированно титруемый с избытком HI гидроокисью тетрабутиламмония [314]. При определении алкоксигрупп в высших спиртах содержание образующегося алкилиодида можно определить без его отгонки [569]. [c.172]

В случае гомолитических реакций, протекающих в жидкой фазе, обнаружить свободные радикалы, установить их природу и определить выход можно на основании их способности реагировать со свободными галогенами быстрее, чем друг с другом и окружающей средой [429, 430]. Как пример рассмотрим установление природы и определение выхода свободных радикалов, образующихся при радиолизе алифатических углеводородов и алкил-иодидов. Эти соединения облучались у-лучами в присутствии небольших добавок иода ( 10 3 моль), меченного радиоактивным изотопом Для идентификации и определения выхода образующихся алкилиодидов, а следовательно, и соответствующих радикалов в систему после облучения добавлялись стабильные молекулярные носители (ожидаемые алкилиодиды), после чего смесь подвергалась фракционной перегонке и производилось измерение активности отдельных ( акций. [c.229]

Комбинация метода Цейзеля для определения алкоксильных групп с методом газо-жидкостной хроматографии (для разделения образующихся алкилиодидов), НФ диоктилфталат на целите, Т-ра 70° С, [c.167]

В анализе органических веществ иодоводородную кислоту применяют, например, при определении метоксигрупп по методу Сиггиа [4.207]. В этом методе отгоняют алкилиодид и затем определяют его иодометрически. Этилиодид обычно количественно не образуется, но некоторые этилены все же можно определить таким методом. Иодоводородная кислота может быть также использована для расщепления М-алкильных групп, гидролиза эфиров [4.208] и для разложения протеинов [4.209]. [c.80]

Была исследована возможность восстановления олефинов или алкилендииодидов в условиях иодометрического определения пероксидов. Если иодистый водород присоединяется к олефинам, образуя алкилиодиды, или если иод присоединяется к олефинам, образуя алкилендииодиды, восстановление этих органических иодидов иодистым водородом может привести к выделению иода и, следовательно, к завышенным результатам иодометрических методов. Для проверки этого по указанной методике анализировали автооксидированный метилпентадиен (1 мл) с добавкой чистого этилиодида (2 мл) и без него. Расход при титровании 0,1 н. раствора тиосульфата составил 16,3 0,2 мл это указывает, что в присутствии пероксидов диолефинов простые алкилиодиды не восстанавливаются иодидом. [c.263]

Значительные преимущества перед классическими методами имеет применение газовой хроматографии при микроаналитическом определении функциональных групп. Например, при наличии в данном соединении различных алкоксильных групп применяемое до сих нор титриметрическое определение приводит лишь к величинам, эквивалентным общему количеству алкилиодидов, образующихся при реакции алкоксильных групп с иоди-стово до родной кислотой. Напротив, непосредственное газохроматографическое определение индивидуальных алкилиодидов возможно после разделения этих соединений на подходящей лолонке, если предварительно производят расщепление их при помощи иодистоводородной кислоты. [c.254]

Содержание этоксильных групп в этилцеллюлозе можно определять по методу Цейзеля, который основан на обработке простых эфиров иодистоводородной кислотой (плотность 1,7 г/см ). Образующиеся алкилиодиды поглощают раствором нитрата серебра. Выделяющийся иодид серебра определяют весовым путем. Определение этоксильных групп по методу Цейзеля проводят в той же аппаратуре. [c.251]

Как уже было указано, алкоксигруппы с высшими алкильными радикалами нельзя обнаружить описанными выше способами. Определению мешают, во-первых, малая летучесть образующихся алкилиодидов и, во-вторых, слишком медленное взаимодействие со спиртовым раствором нитрата серебра. В подобных случаях алкилиодиды идентифицируют реакцией с 3,5-динитробензоатом серебра или с эфиром и-оксибензойной кислоты. [c.398]

Имеющиеся в молекуле К-алкильные группы также не оказывают влияния на определение алкоксисоединений. Однако изестны вещества, из Ы-алкильных групп которых частично или полностью образуется алкилиодид при действии кипящей иодистоводородной кислоты [c.401]

Первый микрометод 2 , основанный на способе Херцига и Мейера (стр. 679), разработан Преглем в 1913 г. В последствии он являлся предметом многочисленных исследований 129 g результате которых был разработан весьма удобный микрометод для определения аминов. Из многочисленных приборов лучшим считается прибор Фридриха. Его достоинство состоит в том, что двуокись углерода и образующийся алкилиодид поступают приемник — поглотитель по специальной отводной трубке, а не через слой предварительно отогнавшейся иодистоводородной кислоты, вследствие чего, особенно при неравномерном кипении, возникали толчки газа. [c.680]

В последние 15—20 лет опубликован ряд статей, посвященных этому методу. Наибольший интерес представляет вариант метода с отгонкой алкилиодида, который поглощают пиридином и титруют раствором гидроксида тетрабутиламмония [209]. При Т1оглош,ении алкилиодида известным количеством бензола и прн взаимодействии его с анилином образуется четвертичный иодид анилиния, который можно оттитровать стандартным раствором метилата натрия [210]. Метод пригоден для определения алки-диодпдов, содержащих 4—20 атомов углерода. Если алкилиодиды поглош ать раствором а-пиколина, то образуется соответству-юш,ая четвертичная соль, которую переводят в окрашенный продукт, пригодный для спектрофотометрического определения. С этой целью его обрабатывают щелочным реагентом, который содержит метанол, 2,7-диоксинафтол, гексацианоферрат(П1) калия и цианид калия [211]. При наличии в молекуле метокси- и этоксигрупп образующиеся алкилиодиды можно разделить, ис пользуя их разную растворимость в смеси триэтаноламина нитробензола [212]. Чувствительность этого метода можно п высить, если образующийся в иодат-иодидной реакции иод г ком азота выдувать из кипящего раствора, улавливать и повтор но окислять до иодата. Такая методика позволяет в 36 раз > личить концентрацию исходного иодида [212]. [c.478]

Для определения первичных и вторичных аминогрупп методом ГХ применяли цианэтилирование продукты реакции цианэтили-рования остаются в колонке, а измеряют количество непрореагировавшего акрилонитрила [49]. Функциональную алкиминогруппу определяли путем образования четвертичного иодида аммония под действием иодистоводородной кислоты и последующего пиролиза образовавшегося четвертичного иодида аммония до алкилиодида. Алкилиодиды отгоняли от реакционной смеси и направляли в газовый хроматограф для определения [50]. Чувствителен к аминам и амидам ГХ-анализ на активный водород (см. гл. 8, разд. II). В результате полного метилирования третичных аминов (реакция Гофмана) образуются соответствующие олефины продукты этой реакции хорошо разделялись методом ГХ и были пригодны для количественного анализа [51]. [c.296]

Приведенная ниже методика основана на иодометрическом определении алкилиодида, образующегося при взаимодействии ал-коксисоединения с иодистым водородом [c.214]

Для определенрш пределов применимости иодометрического метода определения высших алкоксильных групп ряд нормальных алкилиодидов от С4 до С16 кипятили с анилином и образующиеся иодиды анилиния титровали метилатом натрия. Во всех опытах были получены количественные результаты с максимальной относительной погрешностью 1%. [c.217]

Особенно примечательной в этом отношении представляется работа Снорека и Дании (1962), посвященная быстрому и простому методу превращения алкоксильных групп в соответствующие алкилиодиды с последующим их газохроматографическим определением. Навеску пробы, предназначенной для исследования, кипятят 15 мин в колбе с иодистоводородной кислотой. После экстракции реакционной смеси четыреххлористым углеродом можно определять алкилиодиды прямо в растворе методом газовой хроматографии. Общая продолжительность анализа составляет всего 30 мин. В противоположность этому при анализе по методу Цейзеля требуется гораздо больше времени и нужна сравнительно более сложная аппаратура для адсорбции или выделения алкилиодидов. Этот метод, пригодный также для идентификации спиртов в водных растворах, был успешно применен авторами для определения алкоксильных групп в лигнине, древесине, продуктах бумажного производства, волокнах и для идентификации спиртов. Аналогичное определению алкоксильных групп по Цейзелю определение ацильных групп (т. е. титрование кислот, образующихся при омылении) также не позволяет выяснить химическую структуру ацильных групп. Между тем газохроматографический анализ образующихся кислот дает возможность качественного и количественного определения ацильных групп (Шнннглер и Маркерт, [c.254]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

Количественное определение алкоксигрупп проводится по методу Цейзеля. Действием иодистоводородной кислоты их превращают в алкилиодиды, которые, реагируя с избыточным количеством брома, образуют йодноватую кислоту [c.50]

Вследствие низкой летучести высших алкилиодидов гидролиз иодоводородной кислотой непригоден для определения спиртовых групп в высших спиртах. (более С4). Для определения таких сложных эфиров, как 2-этилгексил-, децил- и лаурил-акрилаты, в сополимерах проводят их омыление при повышенной температуре и хроматографически анализируют образующиеся при этом спирты 1837, 1838]. Для определения акрилатов в полимерах алкоксигруппы переводили [1839] в алкилиодиды, которые затем анализировали газохроматографически. Вопросы идентификации акриловых смол обсуждались в работе [1840]. [c.359]

При микроопределениях алкилиодиды, образующиеся при длительном (2 ч) нагревании с иодистоводородной кислотой, вводят а сильном токе двуокиси углерода в суспензию динитробензоата серебра в эфире, используя несколько видоизмененный прибор для определения метоксильных групп. Пробирки, служащие приемниками, запаивают и нагревают 2 ч при 100° С, [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология