Системы с равновесием газ — газ второго типа

Способность ограниченно смешивающихся жидкостей образовывать гетероазеотропы используется для разделения азеотропных смесей в системах с неограниченной взаимной растворимостью компонентов. Так, азеотропная-смесь в системе пиридин — вода, содержащая 57% пиридина и кипящая при 365 К, методом перегонки не может быть разделена на чистые компоненты. Однако если к такой азеотропной смеси добавить бензол, который образует с водой гетероазеотроп, кипящий при более низкой температуре (342 К), то при перегонке водных растворов пиридина в присутствии бензола можно получить чистый пиридин, а вода вместе с бензолом в виде гетероазе-отропа перейдет в дистиллят. Диаграмма на рис. 139 отвечает системе, в которой гетероазеотроп не образуется. В такой системе во всем интервале концентраций пар богаче жидкости компонентом Б, имеющим более низкую температуру кипения при заданном давлении. Такие системы характеризуются тем, что состав пара (точка О), равновесного с жидкими растворами (точки С и D), не является промежуточным между составами жидких растворов. Кроме того, температура равновесной трехфазной системы не будет самой низкой температурой, при которой существует равновесие пар—жидкость. Систему с ограниченной взаимной растворимостью компонентов второго типа перегонкой можно разделить на два чистых компонента. Примерами систем данного типа могут служить системы вода — фенол, гексан — анилин, вода — никотин, бензол — ацетамид, метанол — тетраэтил-силан и др. [c.398]

Выделение, очистка и разделение веществ сорбционными методами может быть осуществлено в виде статического процесса, когда в системе устанавливается равновесие между растворенным веществом на взвешенном в растворе адсорбенте, и в виде динамического процесса или процесса, осуществляемого в сорбционных колонках. Оба метода широко применяются для аналитического и препаративного разделения и выделения антибиотиков, а также в производстве последних. Наиболее известным процессом первого типа является адсорбция стрептомицина из культуральной жидкости на активированном угле. Ко второму типу относится распространенный процесс сорбции того же антибиотика на карбоксильных смолах. В настоящее время процессы первого типа ( статические ) в подавляющем большинстве случаев уступают место колоночным процессам. Это объясняется рядом причин, из которых две Являются решающими, а именно увеличением емкости сорбции веществ при переходе от статического процесса к динамическому [1] и возможностью значительного усиления разделяющей способности сорбционного метода при переходе к динамическому процессу. Эффективность последнего равна эффективности серии сорбционных одноактных процессов, повторенных сотни, а иногда и многие тысячи раз, подобно тому как метод ректификации разделения жидких смесей значительно более эффективен по сравнению с простой перегонкой. [c.54]

На рис. 1.15 и 1.16 представлены кривые растворимости двух типов частично растворимых веществ. На обоих графиках линия DD соответствует составу у пара, отвечающему (при заданной температуре) условию равновесия с обеими сосуществующими жидкими фазами составов и Хв. Примером системы второго типа, проявляющей свойства, иллюстрируемые диаграммой растворимости, представленной на рис. 1.16, является система фенол — вода. [c.39]

Для структур первого типа (ПКС-1) характерны локальные неупорядоченные области (тактоиды), находящиеся в равновесии с неупорядоченной фазой (наподобие двумерных поверхностных пленок). Они обладают тиксотропными свойствами. Структуры второго типа (ПКС-2) возникают в стесненном объеме только за счет сил отталкивания, и во всем объеме они распределены равномерно. Каждая частица окружена собственным потенциальным барьером, и повышение скорости течения, наталкиваясь на тормозящее влияние этого барьера, сообщает системе дилатантные свойства. Действительно,. дилатансия исчезает с ростом температуры [20, с. 20],. [c.305]

Условие равновесия системы, к которым относятся рассматриваемые компаунды, относительно процессов второго типа (агрега-тивная устойчивость) требует существования таких сил отталкивания между сближающимися частицами, которые способны препятствовать их коагуляции. Признаком агрегативной устойчивости может служить постоянство распределения агрегатов по числу первичных частиц в них [17, 21]. [c.27]

Системы данного типа в области высоких температур и давлений характеризуются равновесиями газ—газ второго типа (см. рис. 4, б]. Исключение составляет система вода—аргон, для которой установлено равновесие газ-газ первого типа (см. рис. 4, э). [c.13]

Для систем, составленных из жидких углеводородов и метана, увеличение давления приводит к достижению критического состояния, при котором система становится гомогенной. Для воды и неполярных газов увеличение давления в большинстве случаев не сопровождается достижением критического состояния. Так, например, на диаграмме системы этан—вода видно, что при температурах ниже 350 °С критические состояния не существуют при давлениях до 350 МПа и давление не способствует сближению состава фаз. Минимальная температура, при которой система достигает критического состояния, равна 350 °С. При этой температуре одновременно образуются две совпадающие критические точки (критическая точка равновесия жидкость—газ и критическая точка равновесия газ—газ). С ростом температуры критическое давление равновесия жидкость—газ резко уменьшается, критическое давление равновесия газ—газ возрастает. Проекции критических кривых в координатах давление—температура для различных двойных систем вода—неводный компонент представлены на рис. 26. Критические кривые, проходящие через минимум температуры, соответствуют равновесию газ—газ второго типа (см. гл. I). Характеристики критических точек, имеющих мини- [c.65]

Все экспериментально исследованные в области равновесий газ-газ системы этого типа характеризуются равновесием газ—газ второго типа. [c.17]

Оно содержит лишь одну переменную — отклонение от положения равновесия х. Однако мы можем перейти к системе двух уравнений типа (15.6), введя вторую переменную — скорость у =х. Имеем [c.487]

На фиг. 22 представлены кривые растворимости для двух типов частично растворимых веществ. Линия (1(1 на обоих графиках дает состав пара, отвечающего при заданной температуре условию равновесия с обоими жидкими сосуществующими слоями составов Хд и х . Примером системы второго типа, проявляющей свойства, представленные диаграммой растворимости на фиг. 22, б, является система фенол — вода. [c.108]

Однако при больших температурах (и давлениях) форма кривых р — Л 2 равновесия газ — газ первого типа мало отличается от формы кривых второго типа. Отсутствие в этих условиях баротропного явления в системе вода — бутан нельзя объяснить невозможностью поворота линий нод по тем же причинам, что и для равновесия жидкость — газ. [c.63]

Рис. 1-5. Начальный участок критической (р — Г) кривой в системах, где наблюдается равновесие газ — газ второго типа.

Системы, в которых наблюдается равновесие газ—газ второго типа [c.16]

Согласно последним данным , в системе Не — Н. наблюдается равновесие газ — газ второго типа. [c.18]

Рис, 11-1, Пространственная диаграмма фазовых равновесий в двойной системе (второй тип равновесия газ — газ). [c.56]

Второй тип равновесий Ж1+Ж2+П экспериментально наблюдался для системы С2-С8-С20 [71]. [c.219]

Студни первого типа — термодинамически равновесные системы. Они включают такое количество растворителя, которое отвечает равенству между свободной энергией смешения и энергией эластической деформации. Поэтому при изменении параметров состояния происходит отделение (синерезис) или поглощение (набухание) растворителя до установления нового термодинамического равновесия. В студнях второго типа имеется только равновесие сосуществующих фаз по составу, но они находятся в неравновесном состоянии из-за наличия избыточной свободной энергии (поверхностная энергия), [c.158]

На рис. 9.32 изображен пьезометр этой установки. К головке 1 с надетым на нее соленоидом 2 и прокладками 3—5, которые образуют затвор с некомпенсированной площадью второго типа (см. гл. 6), присоединен пьезометр. Трубка 7 привинчена к ниппелю 6 и закрыта в узкой части снизу донышком 9. Внутрь пьезометра через верхнюю часть вставляется мешалка 8. На центральный стержень мешалки надеты тарелочки, свободно лежащие на пружинах из нержавеющей стали, хвост мешалки пружиной 10 прикреплен к донышку 9. Пружина предотвращает всплывание мешалки в ртути и возвращает ее в нижнее положение после выключения тока в цепи соленоида. К верху центрального стержня мешалки прикреплен якорь 11, который находится в теле головки 1. Соленоид 2 изготовлен из медной болванки в виде спирали прямоугольного сечения. При пропускании через него тока напряжением 2—3 В и силой 200—300 А развивается мощность, достаточная для преодоления веса мешалки и натяжения пружины 10. Периодическое поднятие и опускание мешалки обеспечивает хорошее перемешивание внутри пьезометра и быстрое установление равновесия в системе. [c.311]

Чтобы представить себе фазовое состояние этих двух типов полимерных студней, следует обратиться к фазовым диаграммам, которые позволяют более наглядно передать различные температурно-концентрационные переходы в этих системах. С точки зрения фазового равновесия системы сшитый полимер — растворитель и несшитый полимер — растворитель различаются между собой тем, что повышение температуры (для систем с нижней критической температурой — понижение температуры) приводит для систем второго типа к разрушению (плавлению) студня вследствие достижения критической точки совместимости полимера и растворителя, [c.25]

Хотя процесс образования студней второго типа связан с фазовым превращением — распадом гомогенного раствора на две фазы, ни момент возникновения фаз, ни конечный момент достижения полного равновесия их по составу не могут считаться временными точками застудневания. Это вытекает из условности определения студня как полимерной системы, обладающей высокой обратимой деформацией при практическом отсутствии течения. Последнее понятие в этом определении— практическое отсутствие течения вносит тот элемент неопределенности, который может быть игнорирован в технологической практике, но делает условной границу времени, позволяющую считать осуществленным переход раствора в студень. Поэтому, говоря о кинетике застудневания, правильнее иметь в виду скорость нарастания вязкости системы, а за момент достижения состояния студня принимать условно момент достижения вязкости, при которой за избранный промежуток времени воздействия определенной нагрузки деформация не превышает заданную величину. [c.110]

В качестве базиса можно всегда выбрать набор реакций образования сложных форм из элементарных. При таком выборе все константы равновесия будут принципиально [2] определяемыми, если эксперил1ентальными условиями не наложены какие-то дополнительные связи на соотношения между равновесными концентрациями элементарных форм. Однако полный набор может оказаться избыточным по двум причинам в поле зрения включены сложные химические формы (I), элементарные химические формы (И) с равновесными концентрациями, не представленными в исследуемой системе. Избыточность первого типа не препятствует успешному использованию в качестве базиса реакций образования, второго —препятствует, так как константы образования становятся практически неопределяемыми. Необходимо перейти от избыточного базиса к более узкому, в которо.м не фигурируют не представленные в исследуемой системе химические формы. В принципе, в целях сохранения шаблона в записи полного, но без избыточности базиса можно несколько расширить понятия формальный элемент , элементарная форма , сложная фор- [c.7]

Более определенными являются температуры застудневания и плавления студней второго типа. Хотя нахождение температуры застудневания также связано с условно выбранным временем ожидания, процессы разделения системы на аморфные фазы протекают обычно быстрее из-за более легкого образования зародышей новой фазы, чем при кристаллическом равновесии, когда зародышеобразование связано с возникновением строгого трехмерного порядка. Правда, при распаде системы, находящейся в области, близкой к бинодали, когда система мало пересыщена, скорость зародышеобразования может оказаться также очень малой. [c.161]

Интересно отметить, что при образовании полимерной фазы очень большой концентрации значительно ускоряются и процессы кристаллизации ПВС. В отличие от случая жидкого расслоения при добавлении небольшого избытка н-пропилового спирта, когда кристаллизация не наблюдается в течение продолжительного времени, при большом избытке осадителя студень имеет отчетливо выраженную кристалличность [17]. Следовательно, из-за того что при добавлении большого количества осадителей система оказывается одновременно и в области аморфного расслоения, и ниже кривой кристаллического равновесия, в ней протекают последовательно (или параллельно) процесс распада на аморфные фазы с образованием студней второго типа и процесс кристаллизации полимера, который ускоряется образованием участков более концентрированного раствора полимера (более пересыщенного по отношению к кривой кристаллического равновесия). Эти студни имеют, таким образом, смешанный характер. [c.184]

По мере экстрагирования комплексной соли равновесия (I), (II), (III) (в системах второго типа — равновесия (I) и (III)) смещаются в сторону, благоприятную для образования новых количеств ее и т. д. этот процесс мог бы привести, независимо от значений констант равновесий (I), (II) и (III), к полному извлечению Ме (в системах второго типа — к извлечению всего Ме, находящегося в форме МеА ), если бы он не ограничивался константой распределения Р- МеА между фазами экстрагирование комплексной соли может продолжаться только до тех пор, пока отношение ее концентраций в экстрагенте и водной фазе не станет равным К [c.38]

Рассмотрим процёсс дистилляции системы, принадлежащей ко второму типу (рис. 109). Если раствор, имеющий состав, проме жуточный между А и С (т. е. отличный от состава азеотропа) например состав Л/], подвергнуть дистилляции, то пар, находя щийся в равновесии с раствором, будет иметь состав N2, т. е. бу дет содержать больше компонента В, чем раствор. Остаток же обогащаясь компонентом А, будет кипеть при более высокой тем пературе, например 2- Продолжая дистилляцию, можно достигнуть того, что в остатке будет содержаться чистый компонент А. [c.319]

Совершенно другой тип регулятора давления для работы при 1 мм основан на том принципе, что при постоянном давлении температура кипения для чистого вещества постоянна [148]. Соответствующий сосуд, содержащий небольшое количество дифенилметана (т. кип. 80° при 1 мм рт. ст.), служит паровой баней для многоспайной термопары. Термоэлектродвижущая сила уравнивается потенциометрически. Нульинструментом служит зеркальный гальванометр. В нулевой точке световой пучок от гальванометра падает на фотоэлектрическое реле, ток из которого, в свою очередь, возбуждает соленоид и тем самым закрывает клапан, соединяющий с вакуумнасосом сосуд, содержащий дифенилметан. Если давление в сосуде и в регулируемой системе увеличится, то и температура слегка увеличится, зеркальце гальванометра повернется и клапан откроется, что восстановит равновесие. Незамеченные изменения напряжения батареи потенциометра и смещения нулевого положения гальванометра вызывают постепенное изменение регулируемого давления. Регулирующее устройство, работающее с помощью потенциометра, можно заменить другой системой точного регулирования давления при помощи весьма удобного маностата. К описанной выше системе добавляют вторую паровую баню с сосудом, в котором находится жидкость, имеющая ту же равновесную температуру пар—жидкость при давлении второй бани, какую имеет дифенилметан при 1 мм, что обеспечит термоэлектродвижущую силу равной величины. Ток от обеих термопар, присоединяющихся к гальванометру так, что каждая клемма соединена с разноименными полюсами, не будет отклонять стрелку до тех пор, пока давление в системе, в которой было давление 1 лжрт. ст., не увеличится тогда фотоэлектрическое реле сработает, как описано выше. [c.242]

Для определения объема, занимаемого системой, требуется измерение одного или нескольких линейных размеров. Соотношения между объемом, давлением и температурой исследуют на установках различных типов. Этп установки могут быть грубо разделены на два типа в одном используется ртуть или какая-либо другая запирающая жидкость, в другом — система ограничена твердой поверхностью. Второй тип аппаратуры, вероятно, более простой. На рис. 3 дана схема аппаратуры второго типа. Сосуд для установления равновесия 1 помещается в баню 2, снабженную меша.пкол. Имеется приспособление с диафрагмой для измерения давления внутри сосуда. Сосуд 1 прикрепляется так, чтобы его можно было качать, что способствует ускорению достин ения равновесия в случае гетерогенных систем. Вещества могут быть введены или удалены через вентиль 13, прибор эвакуируется с помощью насоса 14. Вес взятого для исследования образца может быть установлен или по изменению веса сосуда, или методом взвешиваемой бомбы. [c.58]

Классификация диаграмм оптической плотности в квазидвойных системах [3], относящаяся к методу изомолярных серий и к определенной длине волны, предусматривает два основных типа изотерм (рис. XXVII.7), первый из которых (а) характеризует поглощение окрашенного продукта присоединения, характеризующегося бесконечно большой константой равновесия (сингулярная изотерма) второй тип изотерм (б) отвечает случаю, когда реакция образования продукта присоединения протекает не до конца. В последнем случае величина оптической плотности О может быть найдена по точке пересечения касательных, проведенных к точкам кривой в самых начальных ее участках. Тогда степень диссоциации продукта присоединения связана с оптической плотностью простым соотношением [c.425]

В многокомпонентны.X системах также возможны двухфазные равновесия разл. типов, оканчивающиеся К. с. В тройных системах критич. точки образуют критнч. пов-сть с несколькими особыми точками. Наиб, важно появление критич. точек высшего порядка, в к-рых сливаются критич. кривые равновесий жидкость - жидкость (в присут, газовой фазы) и жидкость-пар (в присут. второй жндкой фазы). [c.543]

Тип II. Системы, относимые к типу П, в отличие от предыдущих, характеризуются наличием расслаивания жидких растворов. Это приводит к появлению на (р, Г)-диаграмме (рис. П1.22, а) линии трехфазных равновесий жид1 ость—жидкость—газ и второй критической кривой (для равновесия жидкость—жидкость), которая начинается от верхней критической конечной точки и продолжается до точки С , отвечающей критическому жидкому раствору в равновесии с твердой фазой. Наклон кривой может быть как положительным, так и отрицательным. Трехфазная линия может лежать не только между линиями насыщения чистых компонентов, как изображено на рисунке, но и располагаться выше их. Однако всегда Tf < TY. Фазовые диаграммы могут быть усложнены положительными или отрицательными азеотропными линиями. Вследствие этого при низкихтемпературах и давлениях можно выделить 4 варианта (р, х)-диаграмм (рис. П1.22,б) [c.71]

Как видно из рис. VI 11,3, а для системы гептан-метанол-вода, принадлежащей к типу II, расчет равновесий жидкость—жидкость по модели UNIFA дает вполне удовлетворительные результаты, В случае системы метилэтилкетон—втор, бутанол—вода, также принадлежащей к типу II, но имеющей меньшую область расслаивания (рис. VIII.3, б), расчет хорошо воспроизводит направление нод, но наблюдается сильное расхождение в размерах расчетной и экспериментальной областей расслаивания. [c.257]

Рассмотрим процесс дистилляции системы, принадлежащей ко второму типу (рис. 109). Если раствор, имеющий состав, промежуточный между А и С (т. е. отличный от состава азеотропа), например состав Л ь подвергнуть дистилляции, то пар, находящийся в равновесии с раствором, будет иметь состав N2, т. е. будет содержать больше компонента В, чем раствор. Остаток же, обогащаясь компонентом А, будет кипеть при более высокой температуре, например /г- Продолжая дистилляцию, можно достигнуть того, что в остатке будет содержаться чистый компонент А. Чистый же компонент В из раствора состава Ы получить аналогичным путем не удается. В самом деле, при повторной конденсации и дистилляции пара можно достигнуть состава С. Пар такого состава при конденсации дает жидкость такого же состава С, и новая дистилляция приведет опять к пару того же состава С, так как в азеотропных растворах состав пара равен составу жидкости. Таким oб )aзoм, раствор состава Ы можно разделить перегонкой только на чистый компонент А и азеотропный раствор С. Этот вывод относится ко всем растворам, промежуточным по составу между А и С. [c.314]

Примечание. Даннейл И также исследовал эту систему при температурах 355 и 364 °С. По его данным в системе вода—бутан наблюдается равновесие газ— газ второго типа. Двойная гомогенная точка находится при температуре 365—360 °С в давлении около 400 бар. Ни Даннейл, ни мы не можем пока объяснить причины такого расхождения данных. [c.29]

Рассмотрим диаграмму системы, дающей равновесие газ — газ второго типа. Температура равна температуре двойной гомогенной точки (рис. П-2а). Как известно, вблизи критической точки (любого равновесия) ногра- [c.61]

При исследовании систем, имеющих второй тип критической кривой, в ряде случаев наблюдалось баротропное явление. Теория этого явления для равновесия жидкость—газ была дана Камерлинг ОннесомиКе-езомом [14]. Баротропное явление в системе водород — гелий при 20° К наблюдал Камерлинг Оннес. Оно состоит в том, что фаза, содержащая большее количество более плотного компонента, становится легче фазы, содержащей большее количество менее плотного компонента и всплывает в ней. Изменение плотности фаз- с давлением происходит вследствие различного изменения с давлением удельного объема фаз. [c.194]

На основании полученных экспериментальных данных можно сказать, что центральной точкой системы второго типа является так называемая двойная гомогенная точка О (рис. 5), в которой происходит слияние критических точек равновесий газ — газ и жидкость — газ. С увеличением температуры давление, отвечающее критическим точкам равновесия жидкость — газ, падает, а равновесия газ — газ — возрастает. Петаи равновесия жидкость —газ сжимаются в точку при критической температуре менее летучего компо нента. [c.195]

Рис. 5. Общая картина фазовых равновесий в двойных системах (второй тип). о — двойная гомогенная точка, отвечаюи ая минимуму температуры на критической кривой. К1 — точка на критической кривой, соот- ИССЛеДОВаННЫе НаМИ раСТВОрЫ ветствующая равновесию жидкость - газ при неЛЬЗЯ СЧИТЗТЬ праВИЛЬНЫМИ. ОдННКО температуре Г1, К1—точка на критической

В настоящем обзоре мы будем иметь дело только с колебательными спектрами систем второго типа, в которых находятся в динамическом равновесии два поворотных изомера или более. Первоначально такие системы исследовались в основном потому, что вопрос о поворотной изомерии очень интересен сам по себе. Но теперь результаты, полученные при изучении этого явления, находят непосредственное применение при определении термодинамических (равновесных) свойств raлeкyл с внутренним вращением, а в последнее время также при обсуждении скоростей и механизмов реакций. Поскольку торможение вращения связано главным образолг с силами, действующими между непосредственно несвязанными атомами или группами, то его изучение проливает также некоторый свет на природу внутримолекулярных сил. [c.356]

Рис. 3. Общая картина фазовых равновесии в двойних системах (второй тип) В — двойная гомогенная точка, отвечающая минимуму теми-ры на критич, кривой К1 — критич. точка равновесия кидкость—1 а цри теми-ре 1 —критич. точки равновесия газ—газ 8 — точка возврата

Наконец, растворы ПВС могут образовывать студни второго типа с матрицей из высококонцентрированной полимерной фазы в результате перехода раствора в область распада на аморфные фазы. Условием образования студней такогр типа является перевод системы в область, лежащую на диаграмме состояния под бинодальной кривой. Подвержены ли водные растворы ПВС такому распаду или область расслоения лежит далеко от области равновесия кристаллический полимер — растворитель, т. е. не совершается ли во всех случаях первоначально образование кристаллической фазы, проходящее до выделения полимера в виде высококонцентрированного раствора [c.181]

Образование каждого из соединений типа РпМеЛт возможно лишь в определенном интервале концентрации водородных ионов извлечение комплексной соли всегда проводят в условиях, благоприятных для ее образования. Если в этих условиях скорость реакции (I) достаточно велика (по мере экстрагирования РпМеЛт равновесие (I) смещается вправо), все три стадии процесса могут быть совмещены во времени (динамичная система, в дальнейшем — система первого типа). В противном случае реакцию образования МеЛт проводят заранее, в специальных условиях во время экстракции равновесие (I) практически заморожено (система второго типа). [c.14]

МРЭ основан на предположении, что после реэкстракции в системе устанавливается такое же соотношение различных форм существования элемента Ме, МеАщ, Р МеЛ и т. д.), какое имело место после первой экстракции. Это допущение, по-видимому, справедливо для многих систем первого типа но заведомо неприемлемо в отношении систем второго типа. В последних нереакционноспособные формы Ме не участвуют в равновесии, поэтому значение К , найденное МРЭ, оказалось бы завышенным [c.35]

В системах второго типа равновесия (II) заморожены, количество МеАт сохраняется постоянным. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология