Системы с равновесием газ — газ первого типа

Если пары, находящиеся в равновесии с двумя жидкими фазами составов Х и Х2, имеют равновесный состав х, < уд < Хз, то имеем дело с жидкостями, образующими кривые растворимости первого типа (эвтектический класс частично растворимых компонентов). В этом случае при некоторой концентрации жидкой фазы Хд в системе образуется азеотроп, определяющий температуру кипения смеси в интервале изменения концентраций X, — х . [c.78]

То обстоятельство, что коэффициенты активности, полученные на основе данных о равновесии в системах пар — жидкость, во многих случаях недостаточно точно описывают равновесие систем жидкость — жидкость, отчасти обусловлено тем, что равновесия первого типа исследуются при относительно высоких температурах, тогда как равновесия жидкость — жидкость предпочтительнее исследовать при температурах, близких к комнатным. Один из способов преодоления этих трудностей, используемых при рассмотрении тройных систем, упоминается в разд. 7.5. [c.375]

Пользуясь этим определением, можно опытным путем отличить сложную систему. Практически различают три типа таких систем. Первый тип представляет собой системы обратимых реакций — реакция не идет до конца, а в конечном итоге приходит к состоянию динамического равновесия. Такое равновесие обычно можно обнаружить путем непосредственного анализа конечного состояния системы. [c.90]

Выделение, очистка и разделение веществ сорбционными методами может быть осуществлено в виде статического процесса, когда в системе устанавливается равновесие между растворенным веществом на взвешенном в растворе адсорбенте, и в виде динамического процесса или процесса, осуществляемого в сорбционных колонках. Оба метода широко применяются для аналитического и препаративного разделения и выделения антибиотиков, а также в производстве последних. Наиболее известным процессом первого типа является адсорбция стрептомицина из культуральной жидкости на активированном угле. Ко второму типу относится распространенный процесс сорбции того же антибиотика на карбоксильных смолах. В настоящее время процессы первого типа ( статические ) в подавляющем большинстве случаев уступают место колоночным процессам. Это объясняется рядом причин, из которых две Являются решающими, а именно увеличением емкости сорбции веществ при переходе от статического процесса к динамическому [1] и возможностью значительного усиления разделяющей способности сорбционного метода при переходе к динамическому процессу. Эффективность последнего равна эффективности серии сорбционных одноактных процессов, повторенных сотни, а иногда и многие тысячи раз, подобно тому как метод ректификации разделения жидких смесей значительно более эффективен по сравнению с простой перегонкой. [c.54]

Равновесия жидкость—твердая фаза при плавлении. Принципиальные особенности диаграмм этого вида были определены в классификации, приведенной в табл. 5.1. Ведут себя эти системы обычно сложнее, чем системы жидкость—жидкость. При изучении фазовых равновесий в системах первого типа необходимо учитывать 1) равновесие жидкость—твердая фаза, 2) ограниченную взаимную растворимость жидкостей, 3) ограниченную взаимную растворимость твердых растворов, [c.264]

Для структур первого типа (ПКС-1) характерны локальные неупорядоченные области (тактоиды), находящиеся в равновесии с неупорядоченной фазой (наподобие двумерных поверхностных пленок). Они обладают тиксотропными свойствами. Структуры второго типа (ПКС-2) возникают в стесненном объеме только за счет сил отталкивания, и во всем объеме они распределены равномерно. Каждая частица окружена собственным потенциальным барьером, и повышение скорости течения, наталкиваясь на тормозящее влияние этого барьера, сообщает системе дилатантные свойства. Действительно,. дилатансия исчезает с ростом температуры [20, с. 20],. [c.305]

Системы данного типа в области высоких температур и давлений характеризуются равновесиями газ—газ второго типа (см. рис. 4, б]. Исключение составляет система вода—аргон, для которой установлено равновесие газ-газ первого типа (см. рис. 4, э). [c.13]

При анализе данных о динамике белков и химическим превращениям в активных центрах ферментов представляется целесообразным исходить из представлений химической кинетики с учетом специфических особенностей ферментативного катализа. Молекулярной динамике отводится первостепенная роль в реализации элементарного акта химического превращения в конденсированной фазе. Коротко эта роль сводится к созданию условий для электронно-ядерного соответствия при протекании указанного акта. Энергия системы РЦ - среда в значительной степени зависит от двух типов взаимодействий между электронной и ядерной системами электронно-вибронного и электронно-ориентационного. При первом типе взаимодействий состояние равновесия между электронами и ядерными системами достигается за время одного колебания (у = = с). Ориентация электрических диполей окружения [c.558]

Фазовые диаграммы равновесия жидкость — твердая фаза могут быть двух типов с образованием твердого раствора или эвтектической смеси. Фазовая диаграмма первого типа характерна, например, для системы фенантрен — антрацен (рис. 5.1). При охлаждении системы до температуры образуется жидкая фаза А и равновесная твердая фаза В, обогащенная более высокоплавким компонентом—антраценом, однако получение чистого антрацена одноступенчатой кристаллизацией невозможно. [c.81]

Первый тип этих точек нам известен. Это эвтектические точки. На рис. 48 дано расположение тройной эвтектической точки относительно фигуративных точек твердых фаз , находящейся в треугольнике, верщинами которого являются Vi, V2, Уз- Вид поверхности ликвидус в окрестности тройной эвтектической точки показан на рис. 49 к тройной эвтектической точке спускаются три моновариантные линии, соответствующие равновесию жидкости с двумя фазами, которые могут выделяться из нее при отнятии от системы теплоты. Мы уже знаем, что такой процесс является конгруэнтным. [c.86]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

Рис. 1-4. Начальный участок критической (р — Г) кривой в системах, где наблюдается равновесие газ—газ первого типа.

Системы, в которых наблюдается равновесие газ—газ первого типа [c.15]

СИСТЕМЫ С РАВНОВЕСИЕМ ГАЗ — ГАЗ ПЕРВОГО ТИПА [c.21]

В системах первого типа область равновесия газ — газ начинается при критических параметрах менее летучего компонента. При увеличении температуры кривые равновесия газ — газ отрываются от ординаты менее летучего компонента и приобретают характерную форму рога. При более высоких температурах (и давлениях) кривая приобретает параболическую форму. [c.55]

Однако при больших температурах (и давлениях) форма кривых р — Л 2 равновесия газ — газ первого типа мало отличается от формы кривых второго типа. Отсутствие в этих условиях баротропного явления в системе вода — бутан нельзя объяснить невозможностью поворота линий нод по тем же причинам, что и для равновесия жидкость — газ. [c.63]

Первый тип С., образованных в результате набухания сшитых полимеров, представляет собой наиболее простой случай. По мере набухания таких полимеров участки цепей между узлами сетки распрямляются до тех пор, пока не будет достигнут предел совместимости, величина к-рого определяется соотношением между изменением свободной энергии смешения и свободной энергии высокоэластич. деформации. Растворитель, заполняющий объем системы, не является в данном случае механически иммобилизованным его взаимодействие с полимером определяется условиями термодинамич. равновесия. [c.279]

На рис. П-4 изображена диаграмма с критической кривой, которая соединяет критические точки на кривых равновесия газ — газ в двойных системах, имеюш,ей максимум по давлению. При этом диаграмма равновесия в тройной системе при давлении ниже максимума состоит из двух полей, а выше максимума представляет собой сплошную полосу (верхний треугольник на рис. П-4). Соприкосновение двух полей происходит в точке максимума на критической кривой. Эта точка и является двойной гомогенной точкой тройной системы. Таким образом, если для первого типа равновесия газ — газ в двойных системах двойной гомогенной точки не сушествует, то для тройной системы она может появиться ( р). [c.68]

Рис. П-4. Пространственная диаграмма равновесия газ — газ первого типа в тройной системе Т > Т р.

Дл1 более полного рассмотрения фазового равновесия газ — газ (имея в виду возможность достижения конечных результатов) остановимся здесь на разбавленных растворах. Точнее, рассмотрим те системы, которые дают расслоение в окрестности критической точки чистого менее летучего компонента (по принятой терминологии рассматривается расслоение первого типа). [c.128]

Общая картина фазовых равновесий в системах первого типа имеет другой вид. Максимум имеется только на правой части кривых. Область равновесия жидкость — газ не стягивается в точку при критической температуре менее летучего компонента, а переходит в область равновесия газ — газ. [c.196]

В реальном аппарате равновесие в системе достигается при отсутствии равновесия на каждой ступени. Следовательно, определение равновесных характеристик на каждой ступени не может быть определено прямым расчетом из условия минимизации энергии Гиббса в формулировке первого типа. Поэтому в расчетную схему аппарата для выражения движущей силы обычно вводится [c.368]

Студни первого типа — термодинамически равновесные системы. Они включают такое количество растворителя, которое отвечает равенству между свободной энергией смешения и энергией эластической деформации. Поэтому при изменении параметров состояния происходит отделение (синерезис) или поглощение (набухание) растворителя до установления нового термодинамического равновесия. В студнях второго типа имеется только равновесие сосуществующих фаз по составу, но они находятся в неравновесном состоянии из-за наличия избыточной свободной энергии (поверхностная энергия), [c.158]

При растворении твердого вещества в жидкости атомы или молекулы этого вещества переходят в жидкую фазу. Эти атомы или молекулы могут не иметь заряда (в этом случае они электрически нейтральны) и могут быть ионами. К системам первого типа относится система иод — этиловый спирт. При растворении иода нейтральные молекулы иода I2 переходят из кристаллической решетки иода в жидкую фазу. При равновесии должно оставаться твердое вещество, а концентрация иода в растворе должна быть постоянной. Эта постоянная концентрация вещества в растворе называется растворимостью. [c.242]

Равновесия Ме в системах первого типа могут быть записаны следующим образом [c.37]

В элементарном акте первой из этих реакций исчезают две концевые функциональные группы и образуется одна новая внутримолекулярная связь. Стехиометрия такой реакции напоминает стехиометрию реакции роста цепи, но в отличие от нее образуется связь, входящая в циклическую, а не линейную молекулу. Далее рассматривается не эта, а вторая из указанных реакций, что удобнее, так как в результате реакции не меняются общие количества ни концевых, ни внутренних функциональных групп, а только происходит перераспределение внутримолекулярных связей, входящих в линейные и циклические молекулы. В соответствии с общими принципами равновесной поликонденсации, изложенными в разделе 3.3, выбор таких реакций (аналогичных по своей стехиометрии обменным реакциям первого типа) для расчета равновесной системы столь же правомерен, как и любых других реакций, приводящих ее в равновесие. [c.121]

ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ВОДНЫХ СИСТЕМАХ ПЕРВОГО ТИПА [c.41]

В качестве базиса можно всегда выбрать набор реакций образования сложных форм из элементарных. При таком выборе все константы равновесия будут принципиально [2] определяемыми, если эксперил1ентальными условиями не наложены какие-то дополнительные связи на соотношения между равновесными концентрациями элементарных форм. Однако полный набор может оказаться избыточным по двум причинам в поле зрения включены сложные химические формы (I), элементарные химические формы (И) с равновесными концентрациями, не представленными в исследуемой системе. Избыточность первого типа не препятствует успешному использованию в качестве базиса реакций образования, второго —препятствует, так как константы образования становятся практически неопределяемыми. Необходимо перейти от избыточного базиса к более узкому, в которо.м не фигурируют не представленные в исследуемой системе химические формы. В принципе, в целях сохранения шаблона в записи полного, но без избыточности базиса можно несколько расширить понятия формальный элемент , элементарная форма , сложная фор- [c.7]

Если трехфазное равновесие в системе АС — эвтектического типа Жх а-ЬТ то возникающее в тройной системе четырехфазное монотек-тическое равновесие—первого типа °-о [c.272]

Рис 5 Диаграмма равновесия газ газ для двойной системы А-В. критич гочка менее летучего компонента В заштрихована область двухфазного равновесия газ газ. а-равновесие газ-газ первого типа Г,, Г,, Гг-изотермы равповесия газ-газ, критич. кривая равновесия газ газ, ЬК,-участт [c.542]

Среди многообразных св-в С. следует выделить явление синерезиса-отделение части жидкости при изменении термодинамич. параметров системы. В случае С. первого типа, в к-рых набухание исходного химически сшитого полимера происходит до установления равновесия между своб. энергией смешения компонентов и возвратным действием растягивающей сетки, синерезис наблюдается только при послед, изменешш т-ры или состава р-рцтеля. Он прекращается полностью после достижения нового равновесия. Для С., в к-рых узлы сетки образованы локальной кристаллизацией, могут наблюдаться процессы дополнит, кристаллизации, что приведет к новому частичному отделению синеретич. жидкости. [c.448]

Рассмотрим диаграмму давления пара двойной жидкой системы первого типа Коновалова, изображенную на рис. XXIX.1. Часть ее, лежащая выше кривой жидкости B GDA, отвечает жидкой фазе, часть же, лежащая ниже линии пара В КЬА, — газообразной фазе. Часть диаграммы между этими двумя линиями отвечает смеси жидкой и газообразной фаз. Линия пара В КЬА отвечает насыщенному пару, а линия жидкости B GDA — жидкости, которая мон ет находиться при соответствующем давлении в равновесии с паром. Каждой фазе и каждой смеси фаз соответствует один определенный геометрический образ. [c.445]

В системах гелий — фреон 13, гелий — фреон 23, гелий — фтористый ви-нилиден можно было ожидать равновесия газ —газ первого типа. Они были исследованы методом стеклянных ампул (см. гл. [c.47]

Накопленный экспериментальный материал позволял предположить, что все системы с гелием расслаиваются. Однако оказалось, что это не так. Исследования систем, состоящих из гелия и соединений фтора Не— I Fз , Не — HF/2, Не— Ha F i и He—SF, показали, что в этих системах равновесия газ — газ первого типа нет. Между тем все теоретические соображения (см. гл. IV) приводили к убеждению, что равновесие газ — газ в этих системах должно существовать. Дальнейшие и лeдoвaния показали, что системы гелий — фреон П4Б2, гелий — фреон 22 и гелий — фреон 12 гедут себя нормально . В них наблюдается равновесие газ — газ первого типа. [c.63]

Соли первого типа гидролизу не подвергаются, так как при нх взаимодействии с водой не могут быть получены , пя ыр..адшсшоли №1. В системе равновесие не нарушается, поэтому [c.213]

В табл. 36 даны значения а для трудных пар углеводородов С в в присутствии полярных растворителей различных классов. Как видно из таблицы, метод фазовых равновесий и хроматографический дают практически совпадающие величины. Сопоставление приведенных данных позволяет сделать некоторые важные заключения о характере влияния полярных веществ на поведение углеводородов Св.. Так, все испытанные разделяющие агенты не оказывают практически никакого влияния на относительную летучесть изомерных углеводородов одного класса (см. системы алкан — алкан, алкен — алкен и алкадиен — алкадиен). Значения а /а для смесей этих углеводородов практически не выходят за пределы 1,0 + 0,1. Это приводит к выводу, что метод экстрактивной ректификации имеет мало перспектив для разделения смесей изомеров , например для отделения нормальных амиленов от изоамиленов или изопрена от пиперилена. Однако полярные вещества весьма сильно влияют на относительную летучесть углеводородов, различающихся наличием или числом двойных связей в молекуле. Рассмотрение табл. 36 позволяет заключить, что такие вещества, как нитрометан, нитроэтанол, диметилформамид (ДМФА), этилендиамин и ацетонитрил (АН) заметно превосходят по эффективности ацетон, применяемый на практике для разделения смесей углеводородов С4 или фурфурол (применительно к смесям типа алкен-алкадиен). Значительно уступает этим разделяющим агентам метанол, метилформиат- и многие другие, рекомендованные в патентах . Для смесей типа алкан — алкен величина а несколько выше, чем для смесей алкен — алкадиен. Максимальные значения отношения а /а наблюдаются для нитроэтапола в применении к смесям первого типа и равны 2,8—2,9. [c.225]

Местные изъязвления поверхности нержавеющих сталей, обнаруживаемые под прокладками или в узкой щели при коррозии в морской воде, не приводят к кажущемуся на первый взгляд противоречию со сказанным выше, так как избирательное разрушение металла в щели обусловлено локализованным характером подкисления в ней раствора в результате развития электрохимической неоднородности рассматриваемой системы. Непосредственные измерения pH раствора под прокладками при саморастворении нержавеющей стали в морской воде, а также pH анолита после внешней анодной поляризации стали в узком зазоре, выполненные Улановским и Коровиным [2], показали, что pH раствора в щели достигает значений равных 3,0 и даже 2,3. Столь низкие, экспериментально полученные значения pH раствора в щели еще не следует рассматривать как предельные, так как при принятом методе определения истинные показания для приэлектродного слоя могли быть замаскированы на фоне заметных объемов исходного нейтрального раствора. Независимо от необходимости дальнейшего уточнения теоретически возможного предела подкисления раствора в щели, ограниченного, по-видимому, естественным буферированием продуктами анодного растворения (по достижении равновесия гидролизного типа), в общем виде можно сказать, что более кислотостойкая сталь должна быть и более стойкой к щелевой коррозии в нейтральных средах. [c.28]

Образование каждого из соединений типа РпМеЛт возможно лишь в определенном интервале концентрации водородных ионов извлечение комплексной соли всегда проводят в условиях, благоприятных для ее образования. Если в этих условиях скорость реакции (I) достаточно велика (по мере экстрагирования РпМеЛт равновесие (I) смещается вправо), все три стадии процесса могут быть совмещены во времени (динамичная система, в дальнейшем — система первого типа). В противном случае реакцию образования МеЛт проводят заранее, в специальных условиях во время экстракции равновесие (I) практически заморожено (система второго типа). [c.14]

МРЭ основан на предположении, что после реэкстракции в системе устанавливается такое же соотношение различных форм существования элемента Ме, МеАщ, Р МеЛ и т. д.), какое имело место после первой экстракции. Это допущение, по-видимому, справедливо для многих систем первого типа но заведомо неприемлемо в отношении систем второго типа. В последних нереакционноспособные формы Ме не участвуют в равновесии, поэтому значение К , найденное МРЭ, оказалось бы завышенным [c.35]

Р РЕзЗ, которых нет на изотерме системы простого эвтонического типа. Однако объем Р Р Е 8 не примыкает вплотную к сечению А — Нф) — 8, являющемуся гранью многовершинника, изображающего вторичную систему А — В — 8 — Н2О. В свою очередь объем двухфазного равновесия одной из простых солей, участвующих в образовании двойной соли (в данном случае С), выходит за пределы вторичной системы, для которой данная соль служит компонентом. По этой причине в той части первой вторичной системы, в которую проникает объем насыщения солью С, первичная кристаллизация при изотермическом испарении начинается с выделения соли С, а не двойной соли. Образовавшиеся кристаллы соли С по мере изотермического испарения, после прихождения фигуративной точки жидкой фазы на кривую двунасыщения Р Р, растворяются. Окончательное растворение их происходит в четверной переходной точке Р. [c.456]

На основании полученных результатов можно сделать за- ключение о том, что скорость окисления полимерных редокситов типа хинон-гидрохинон- 4 i,(f ных растворами ионных окислителей подчиняется закономерностям внутренней диффузии окислителя с движущейся границей химической реакции, которые были использованы ранее при обсуждении кинетики поглощения молекулярного кислорода полимерными и металлсодержащими редокситами. Но если для растворенного кислорода эти законы действуют на всем пути до дости-ЖЙ1ИЯ равновесия в системе, исключая первые моменты процесса, где контролирующими оказываются факторы переноса окислителя в пленке, то для заряженных ферро-ионов они справедливы в сравнительно небольшой области значений а. [c.115]

Рассмотренный тип диаграмм фазовых равновесий был теоретически разработан еще в самом начале нынешнего столетия Ро-зебумом и Смитсом [5—8]. В результате их теоретического исследования выяснилось, что в системах рассматриваемого типа в насыщенной области имеются две критические точки первая, нижняя, Р и вторая, верхняя, Q. В этих системах существует новый тип равновесий — двухфазные равновесия между кристаллическим веществом и надкритическим флюидом. Экспериментальным подтверждением этих теоретических выводов явилось проведенное Смитсом [6, 7] изучение фазовых равновесий при повышенных температурах и давлениях в системе из двух органических веществ — эфира и антрахинона, значительно различающихся по своей летучести (температура плавления антрахинона выше критической температуры эфира). [c.13]