Радикальный разрыв связи

Крекинг — радикальный разрыв связей С—С. Протекает при нагревании и в присутствии катализаторов. При крекинге высших алканов образуются алкены, при крекинге метана и этана образуется ацетилен [c.322]

Для насыщенных углеводородов возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв связей, при этом происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях (действие света, высокой температуры и др.). К реакциям присоединения алканы не способны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.55]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Ме ханизм превращений соединений, содержащих серу или азот, в процессе гидрокрекинга, по-видимому, аналогичен их превращениям в условиях гидроочистки. Полагают что разрыв связей С—8 и С—N идет в основном по радикальному механизму [c.317]

С позиций электронных представлений органические реакции делятся на два больших основных класса первый тип характеризуется переносом пары электронов при помощи синхронного сдвига или через. распад на ионы. Второй тип реакции осуществляется переносом неспаренного электрона (радикальные процессы). Ионный разрыв связи именуют гетеролитическим, радикальный — гемолитическим. Не исключены и смешанные механизмы. [c.157]

В реакции (а) разрыв связи называется гетеролитическим или ионным, в реакции (б) — гомолитическим или радикальным. [c.125]

Химические свойства. Во многих реакциях л-связь является донором электронов, поэтому она легко реагирует с электро-фильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв л-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления я-связи. [c.295]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентной связи заключается в том, что связующая электронная пара делится пополам между партнерами связи, например [c.88]

Гомолитический (радикальный) разрыв ковалентной связи, заключающийся в том, что связующая электронная пара разъединяется и каждый из образующихся осколков (свободных радикалов, атомов) получает один неспаренный электрон. Напрнмер [c.227]

Алканы — относительно инертные вещества, для которых характерно небольшое число простых реакций. Незначительное различие между электроотрицательностью атомов углерода и водорода означает, что гетеролитический разрыв связей С—Н мало вероятен. Реакции осуществляются, по-видимому, по радикальному механизму. [c.35]

В большинстве случаев разрыв начальных молекул приводит к атомам или радикалам. Такой разрыв связи называют радикальным или гомолитическим. Действительно, ковалентная молекула А — В может претерпевать разрыв двух типов [c.148]

Если общая электронная пара делится между атомами, то образуются радикалы — частицы, имеющие неспаренные электроны. Такой разрыв связи называется радикальным или гомолитическим [c.280]

Интересным примером промежуточного состояния являются бирадикалы. В радикалах имеется одна свободная валентность. В бирадикалах есть две свободные валентности, причем два радикальных центра связаны между собой системой ковалентных химических связей. Как пример, можно представить образование бирадикала так. Рассмотрим циклическую молекулу. Разрыв одной валентной связи превращает циклическую молекулу в линейную с двумя валентными электронами на концах. Такую возможность иллюстрирует следующая схема [c.15]

История внедрения свободных радикалов в научное сознание довольно интересна, потому как "привыкание" к гипотезе происходило очень долго. Наиболее широкое распространение теория получила в 30-х годах прошлого столетия, хотя открыты свободные радикалы были М. Гомбергом [93] в 1900 году, который синтезировал гексафенилэтан, и при растворении его в бензоле при комнатной температуре получил свободные радикалы трифенилметила согласно обратимой реакции. Позднее, в 1944 году был разработан метод, позволяющий непосредственно регистрировать наличие свободных радикалов в веществе, что позволило говорить о радикалах всерьез и использовать знания о них как материал для дальнейшего изучения механизма преобразования углерода. Итак, согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С-С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в реакциях отщепления атома водорода от [c.60]

Радикальные, или гомолитические реакции (символ / ). В них действуют радикальные реагенты и происходит гомолитический разрыв связи в субстрате. [c.92]

Гомолитический разрыв связей С—Н происходит в результате действия свободных радикалов в процессах радикального замещения (см. стр. 393). Подобные разрывы трудно осуществимы дру ГИЛ путем, и они редко наблюдаются в качестве первичных актов непосредственно при возникновении самой реакции. Разрывы этого типа, однако, возможны при облучении спиртов (а) или аминов (б) [c.375]

Механизм превращений соединений, содержащих серу или азот, при гидрокрекинге аналогичен их превращению в условиях гидроочистки. Разрыв связей С-5 и -N идет в основном по радикальному механизму. [c.66]

ЭТИЛОВЫЙ эфир а-броммеркурфенилуксусной кислоты легко реагируют с иодом в диоксане, причем первый реагирует с измеримой скоростью, а второй — мгновенно. Первая реакция ускоряется светом, не зависит от концентрации ртутьорганического производного и имеет первый порядок по иоду [122]. В присутствии иодистого-кадмия радикальный разрыв связи подавлялся и реакция становилась первого порядка и по ртутному производному, и по иоду. Эти результаты, вероятно, имеют общий характер радикальная реакция не зависит от концентрации ртутьорганического соединения и имеет первый порядок поталогену [123—127], в то же время элек-трофильная реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов [107—109]. В тех случаях, когда показано, что скорость радикальной реакции не зависит от концентрации ртутьорганического соединения, инициирование цепи осуществляется путем гомолитического разрыва галогена, хотя, по-видимому, реакция протекает быстро в темноте и, следовательно, некоторое количество инициирующих радикалов может возникнуть в результате молекулярного-взаимодействия реагентов [128] [c.41]

Реакция, при которой ковалентная связь в молекуле расщепляется симметрично, так что у каждого из первоначально связанных атомов остается один электрон, называется радикальной (радикал — частица с неспаренным электроном при описанном типе расщепления ковалентной связи образуются два радикала). Такой разрыв связи называется голюли-зом. Например [c.105]

Наиболее убедительное доказательство правильности этой схемы состоит в том, что подобные реакции отщепления протекают стереоспецифически только из с-положения в отличие от рассмотренных выше реакций отщепления, которые почти всегда происходят из грАяс-положения. Таким образом, вполне возможно, что в большинстве случаев разрыв связей С—Н и С—О, происходит одновременно. Однако тот факт, что при этом реагируют незначительные, хотя и заметные, количества гранс-изо-меров, дает основание предполагать, что иногда все же связь С—О рвется раньше связи С—Н, в результате чего образуются переходные ионные пары, которые могут подвергаться переориентации. Представляется маловероятным, что при этом образуются не ионные пары, а радикалы, поскольку реакции этого типа не чувствительны к действию инициаторов радикальных процессов или их ингибиторов (см. стр. 277). [c.250]

I , данного раздела авторы исходили только из того, какие связи разрываются и обра-Ц зуются при образовании конечных продуктов из исходных веществ, и не учитывали, протекают ли реакции фактически внутри- или мйкмолокулярио и происходит ля разрыв связей по ионному или радикальному механизмам. Механизм перегруппировок подробно рассмотрен в руководствах по теоретической органической химии. [c.847]

Механизм галогенирования гомологов бензола в боковую цепь и предельных углеводородов носит радикально-цепной характер. Под действием кванта света или инциаторов радикальных реакций происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогена с образованием соответствующих радикалов, которые далее вступают во взаимодействие с углеводородом [c.134]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Наиб, широко (особенно в орг. химии) используют классификацию Р. X., основанную на представлениях об их механизме (в нек-рых случаях строго доказанном, чаще предположительном). В этой классификации учитывается способ разрыва хим. связи, природа интермедиатов, характер реагента и др. факторы. В соответствии со способом разрыва связи р-ции делят на гомолитические (симметричный разрыв двухэлектронной ковалентной связи с образованием двух своб. радикалов) и гетеролитические (несимметричный разрыв связи, приводящий к появлению двух частиц с противоположными зарядами). По природе интермедиатов р-ции м. б. ионными, радикальными, карбенными и др. [c.212]

Простой разрыв связей может быть гомолитическим (далее обозначается крючком ) или гетеролитическнм (далее обозначается стрелкой ). В соответствии с концепцией локализации заряда или активных центров гомолитический разрыв обычно инициируется радикальным центром, а гетеролитический разрыв - катионным. Заряд в этих процессах удерживается той из двух частиц, нейтральный аналог которой имеет меньшую энергию ионизации (правило Стивенсона-Одье). Как отмечалось выше, заряд может стабилизироваться индукционным или мезомерным эффектом. В общем случае при распаде рвется самая слабая связь, т.е. имеющая наименьшую энергию диссоциации. Можно выделить следующие типы реакций простого разрьша связей. [c.97]

Гомолиз связей С—С наблюдается, например, при термическом крекинге углеводородов, осуществляемом при температурах от 400 до 700 °С. Гомолитический разрыв связей С—II имеет место ири радикальном замеи ении алкапов (обозначается Sr) [2.1.3]. Соответствующие превращения представляют собой цепные реакции. При зарождении цепи в результате термического, фотохимического, радиационного или химического процесса образуются реакционноснособные атомы или радикалы, например [c.198]

Прочность связи интрогруппы с алифатическими и ароматическими остатками составляет 54 и 70 ккал/моль соответственно. В то же время энергия активации термолитического разрыва фуроксанового кольца ие превышает 48—49 ккал/моль (ср. табл. 12а). Поэтому первичной стадией мономолекулярного термолиза изученных интрофуроксанов должен быть радикальный разрыв гетероцикла, а ие связи -NO2 [560]. [c.238]

По-видимому, атомы водорода С—Н-связей третичных углеродных атомов цикла легко реагируют с кислородом, что обеспечивает инициирование и развитие радикальной цепи. Взрывоподобное разложение, происходящее при нагревании такого циклического фос-< ита с кислородом, объясняется склонностью образующихся фосфоранильных радикалов претерпевать не только Р-распад в алифатической цепи, но и р-разрыв связей в цикле, как это наблюдается Для 2-этокси-1,3,2-диоксафосфоринана [55]. [c.62]

К образованию и поляризации О-метилдифенилфосфината может вести путь от радикальной пары А через фосфоран (разрыв связи Р—С) или непосредственно (линейная Р—О-рекомбинация пары) к биполярному иону Б, фрагментация которого дает О-метилдифенилфосфинат и 1-нитрозо-1-пропен. Образование цвиттер-ионов типа Д предполагалось также в качестве промежуточных при деоксигениро-вании нитросоединений производными трехвалентного фосфора [103]. [c.146]

Примером радикального замещения может служить фотохимическое галоидирование арилметановых производных. Эта реакция, начально стадией которой является фотохимический разрыв связи в молекуле галоида (в, г), в большинстве случаев протекает по цепному механизму. [c.394]

Некоторые другие галоидирующие реагенты (80 2С12, Л га лоидаммды) действуют по радикальному механизму. Так, первой стадией реакции галоидирования аллильных атомов углерода N-бpoм yкцliнимидoм по Циглеру — Волю является гомолитический разрыв связи N—Вг под действием фотонов или промоторов (д, е) [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология