Аниониты винилпиридиновые

Эффект цепи может быть так велик, что происходит обращение ряда устойчивости полимерных комплексов по сравнению с их низкомолекулярными аналогами. Например, ионы серебра(I) координируются с пиридином и его алкильными заместителями, причем последние образуют более прочные комплексы из-за положительного индуктивного эффекта алкилов [36, 37]. Приближение полимерной цепи к азоту пиридинового ядра у анионитов винилпиридинового ряда приводит к понижению констант устойчивости анионитных комплексов несмотря на увеличение положительного эффекта полимерной цепи [38—40]. [c.251]

Сорбционная емкость универсальных ионитов, как правило, снижается при переходе от воды к органическим растворителям [42, 43]. Депротонированная форма катионитов и амфолитов в органических растворителях набухает плохо, поэтому они являются малоэффективными сорбентами для очистки органических растворителей от ионов переходных металлов. Для этих целен весьма перспективна депротонированная форма низкоосновных анионитов, например монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда [47]. [c.296]

Эффективный заряд на ионе металла и число его координационных вакансий зависят от природы ионогенных групп ионита. Для монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда каталитическая активность комплексов меди (И) при их одинаковом составе снижается в ряду АН-40>АН-25>АН-42>АН-23 в той же последовательности уменьшается стабильность ионитных комплексов [97]. Каталитическая активность комплексов меди (И) с бифункциональными анионитами винилпиридинового ряда определяется природой лигандных групп и может быть достаточно корректно объяснена на основании электронных представлений и с учетом стерических затруднений при формировании комплексов, влияющих как на эффективный заряд ионов металла, так и на насыщенность их первой координационной сферы. [c.316]

В частности, комплексы меди (II), с линейными полимерными аналогами анионитов винилпиридинового ряда оказались эффективными катализаторами окисле-1 пя аскорбиновой кислоты [101 —103] и пространственно-затрудненных фенолов [84]. [c.317]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ СОРБЦИИ ИОНОВ ВИСМУТА АНИОНИТАМИ ВИНИЛПИРИДИНОВОГО РЯДА [c.124]

В результате изучения кинетики ионообменной сорбции хлоридных комплексов висмута на анионитах винилпиридинового ряда показано, что скорость процесса лимитируется диффузией ионов внутри зерна. Значения коэффициентов диффузии для рассматриваемых ионитов составляют (0.43—1.94). 10-8 см /сек.- [c.127]

Вторая часть сборника посвящается результатам исследования физико-химических и электрохимических свойств химически активных полимеров. Сообщаются новые данные о комплексообразующих свойствах и о структуре анионитов винилпиридинового ряда, а также анионитов, полученных на основе полиэтиленполи-аминов. [c.3]

Отдельные статьи посвящаются вопросам химической стойкости I ионитов и ионообменных мембран гетерогенного типа, а также комплексообразующих анионитов винилпиридинового ряда. Представлены результаты исследования термостойкости фосфорнокислотных катионитов, сильноосновного анионита типа АВ-17 и окислительно-восстановительных полимеров, данные по морозоустойчивости ионитов и др. [c.4]

В настоящем сообщении приводятся результаты исследований влияния некоторых факторов (pH среды, гидролизуемости солевой формы анионита, его структуры и химического строения) на поглотительную способность анионитов винилпиридинового ряда к катиону Сц2+. [c.87]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НА АНИОНИТАХ ВИНИЛПИРИДИНОВОГО РЯДА [c.98]

Константы диссоциации анионитов винилпиридинового ряда [c.100]

Вышеприведенные результаты свидетельствуют о том, что способность к комплексообразованию анионитов винилпиридинового ряда следует связывать не только с силой основности ионогенной группы [18], но и с химическим строением элементарной ячейки ионита. [c.105]

ХИМИЧЕСКАЯ СТОЙКОСТЬ АНИОНИТОВ ВИНИЛПИРИДИНОВОГО РЯДА ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ [c.193]

В литературе отмечалась повышенная термическая и химическая стойкость некоторых низкоосновных анионитов винилпиридинового ряда [1—3]. [c.193]

Аниониты винилпиридинового ряда после обработки их концентрированными растворами серной и азотной кислот и едкого натра при нагревании на кипящей водяной бане в течение продолжительного времени практически полностью сохраняют свою обменную емкость с незначительными потерями в весе. [c.199]

При образовании координационной связи между сорбируемыми ионами и ионогенными группами фосфорнокислых и карбоксильных комплекситов, скорость процесса лимитируется диффузией в гель, и коэффициенты внутренней диффузии зависят от концентрации сорбируемого иона, степени сорбции и на несколько порядков ниже, чем при сорбции в результате чистого ионного обмена. Диффузионная кинетика отмечена при сорбции ионов висмута монофункциональными анионитами винилпиридинового ряда коэффициенты диффузии возрастают с повышением температуры и увеличением концентрации ионов висмута в растворе [124]. [c.91]

Показательны в этом отношении координационные свойства монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда. Введение алкильной группы в пиридиновое кольцо увеличивает его основность вследствие положительного индуктивного и гиперконъюгированного эффектов алкила. Основность низкомолекулярных алкилзамещенных пиридинов понижается в ряду 2>4>3 [9]. С увеличением объема алкильного заместителя в поло- [c.168]

Достаточно наглядным примером влияния увеличения дентатности функциональной группы, природы элек-тронодон орных атомов, объема и природы заместителей у этих атомов или атомов, находяшихся в непосредственной близости от электронодонорного атома, являются сорбционные свойства бифункциональных анионитов винилпиридинового ряда [19—21]. Эти аниониты имеют одинаковую трехмерную структуру, полимерная цепь находится в лето-положении к азоту гетероцикла, а в орго-положение введен заместитель, содержащий электронодонорный атом. Введенный в заместитель электронодонорный атом расположен таким образом, что при одновременной координации иоиов металла с азотом пиридинового кольца и донорного атома заместителя X [c.172]

Значительно большую информацию может дать исследование координационных свойств полимеризациоц-ных ионитов, получаемых при взаимодействии двух компонентов, каждый из которых содержит реакционноспособные группы в концевых звеньях. И в этом случае при одном и том же мономере формирование полимерной сетки ионита зависит от природы дивинилового компонента и прежде всего от реакционной способности его виниловых групп. Помимо этого на кинетику процесса полимеризации, в значительной степени определяющей структуру полимера, оказывают влияние такие факторы, как вязкость среды, эффективность инициирования и пространственное расположение виниловых групп [40]. Было показано, например, что при использовании в качестве сшивающего агента л-дивинилбензола ( -ДВБ) вместо технического продукта при одном и том же основном мономере образуется менее гибкая полимерная матрица [45]. Аниониты винилпиридинового ряда (АН-40, АН-25, АН-23), полученные при использовании в качестве сшивающего агента п-ДВБ и техн. ДВБ, со-держат одинаковое число функциональных групп, их р/(ь практически не различаются, в то время как координационные свойства наиболее выражены у анионитов, сшитых техническим ДВБ (табл. 4.5). [c.181]

Структурные различия сополимеров с ДВП и ДВБ отчетливо проявляются также на термомеханических кривых. Меньшая деформируемость и более высокая температура стеклования сополимеров с ДВП соответствует большей степени структурирования сополимера (ири одинаковой номинальной степени сшивания). Поскольку в ИК-спектрах обоих образцов отсутствуют полосы поглощения свободных двойных связей, то наблюдаемый эффект можно связать с усилением внутри- и межцеиного взаимодействия в фазе анионита, сшитого ДВП [49]. Результатом уменьшения гибкости полимерной матрицы в случае ДВП является снижение показателей кислотно-основных и особенно координационных свойств моно- и бифункциональных анионитов винилпиридинового ряда, уменьшение равномерности распределения ионов металла (максимальные значения коэффициента вариации). Различие в координационной активности анионитов, полученных с применением технического ДВБ и ДВП, столь велико, что может быть зафиксировано не только спектральными и сорбционными методами, но и визуально. Анионит АН-25, сшитый ДВП, практически не обладает комплексообразующими свойствами. [c.184]

Координационную активность анионитов винилпиридинового ряда или амфолитов, полученных на их основе, можно увеличить, используя при синтезе в качестве сшивающего агента Ы,Ы -ди[р-(5-винилпиридил)-2-этил]-пи-перазии (ДППЗ), (см. табл. 4.5), Улучшение комплексообразующих свойств ионитов в этом случае обусловливается рядом факторов. Сравнительно большая длина молекулы сшивающего агента (более 20 А) и малая вероятность внутримолекулярной циклизации приводят к образованию более рыхлых структур, что довольно четко проявляется на рентгенограммах (рис. 4.2) [49]. Повышение гибкости полимерной матрицы должно обеспечить наиболее благоприятный для комплексообразователя конформационный набор. Достоверность сказанного подтверждается максимальной интенсивностью полос 740 и 1044 см и минимальной интенсивностью полосы 717 см . В соответствии с расчетными данными [43], полосы 740 и 1044 см обусловлены спиральной или скрученной конформацией участка молекулы между поперечными связями, а полоса 717 см — плоской конформацией. В качестве внутреннего стандарта использована полоса поглощения 1000 см , обусловленная в основном валентными колебаниями связи С = С ароматического кольца и изменением [c.185]

Более сложная зависимость координационной емкости от pH равновесного раствора характерна для монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда (рис. 5.1, а). При рН 7,5 эти аниониты практически не набухают в воде и, нёсмотря на максимальные концентрацию координационно-активных групп и их основность, практически не обладают координационными свойствами. С увеличением кислотности раствора уменьшаются концентрация координационно-активных групп и их основность и возрастает степень набухания полимера. В результате увеличения степени набухания проис- [c.205]

Комплексообразование с участием координационноактивных (непротонированных) форм анионитов (например, анионитов винилпиридинового ряда, полиаминных анионитов) приводит к появлению положительных зарядов на полимерных цепях [c.269]

Показателя основных и сорбционных свойютв анионитов винилпиридинового ряда [c.206]