Полиметакрилаты температура стеклования

Трудно установить более конкретные закономерности влияния структуры макромолекул на стеклование полимеров. Так, в ряду полиакрилатов и полиметакрилатов температура стеклования уменьшается с ростом углеводородного радикала эфирной группы понижается при переходе от метилового к этиловому, пропиловому и другим эфирам полиакриловой и полиметакриловой кислот. Если число атомов углерода в радикале превышает 8—12, в дальнейшем начинает вновь возрастать. Это происходит потому, что углеводородные радикалы уменьшают межмолекулярное взаимодействие и облегчают перемещение сегментов, пока размеры углеводородных радикалов (боковых заместителей) не станут настолько громоздкими, что даже общее снижение межмолекулярного взаимодействия не может компенсировать затруднения в перемещении сегментов. В результате увеличивается. [c.128]

На рис. 16 показана зависимость температуры стеклования полиакрилатов и полиметакрилатов [c.47]

Наличие фенильного и метильного заместителей при одном и том же атоме углерода приводит к еще большим пространственным затруднениям и повышению температуры стеклования. Так, поли-а-метилстирол имеет более высокую температуру стеклования, чем полистирол. То же самое наблюдается у полимеров, в звеньях которых у одного атома углерода имеется и метильный радикал и группа СООК. Температура стеклования полиметакрилатов значительно выше, чем полиакрилатов [c.186]

Экранирование полярных групп неполярными уменьшает энергию межмолекулярного взаимодействия и снижает температуру стеклования. Этим можно объяснить низкую -температуру стеклования силиконовых каучуков, межмолекулярное взаимодействие в которых мало (взаимодействуют алкильные группировки). У полиакрилатов и полиметакрилатов по мере увеличения размеров алкильного радикала полярная связь С—О—С экранируется, и Тс снижается [21]. Однако, начиная с некоторого размера алкильного радикала, наблюдается повышение Гс, что обусловливается стерическими затруднениями вследствие наличия больших заместителей (рис. 6.7). [c.170]

Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов или галогенсодержащих соединений 156>239 могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Температуры стеклования различных акриловых полимеров находятся в широком интервале значений от 105° С для полиметилметакрилата до температур ниже —50° С для высших полиакрилатов и полиметакрилатов 1 . Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой и минимальной температурой пленкообразования. [c.467]

С увеличением длины спиртового остатка К возрастает растворимость полимеров и уменьшается температура стеклования. При одинаковой длине спиртового радикала полиметакриловые эфиры имеют более высокую температуру стеклования и, соответственно, более высокую теплостойкость, чем полиакриловые эфиры. При обычных температурах полиметакрилаты стекловидные, а полиакрилаты — эластичные материалы. Низкие температуры стеклования полиакрилатов позволяют использовать их в качестве морозостойких материалов. [c.45]

Рис. 4.54. Зависимость температуры стеклования композиции поливинилиденфторид— полиметакрилат от ее состава [529]

Однако увеличение длины бокового заместителя действует в противоположном направлении температура стеклования начинает резко снижаться. Так, в ряду полиметакрилатов с заместителями из алифатических радикалов наблюдается следующая картина [c.42]

Полиэфиры ненасыщенных спиртов (винилового, аллилового) представляют собой стекловидные хрупкие вещества, не растворяющиеся и не размягчающиеся. Аморфные полиакрилаты ненасыщенных спиртов прозрачны, бесцветны, атмосферо- и светостойки. С увеличением размера спиртового остатка понижается температура стеклования полиэфиров, причем температура стеклования полиакрилата значительно ниже температуры стеклования полиметакрилата с тем же спиртовым остатком [c.400]

Рис. 3.20. Зависимость температур стеклования Гс и просветления Г/ полиметакрилатов с латерально присоединенными мезогенными группами от числа атомов углерода х в концевых заместителях [193].

В зависимости от природы спиртового остатка эфира и заместителя при а-углеродном атоме мономера полимеры могут быть мягкими и эластичными (полибутилметакрилат, полиэтилакрилат) или твердыми и жесткими (полиметилметакрилат). Температура стеклования полиакрилатов меньше, чем у полиметакрилатов, и падает с возрастанием величины нормальной цепи спиртового остатка разветвление и циклизация спиртового остатка увеличивают эту температуру. Мягкие полимеры с низкой температурой стеклования используются в производстве морозостойких изделий, жесткие полимеры применяются как прозрачный конструкционный материал. [c.213]

Температура Гр, о полиарилатов, ароматических полиамидов и полиметакрилатов зависит от химического строения и типа надмолекулярной структуры. Температура размягчения (или стеклования) аморфных полимеров Гс определяется из уравнения [c.143]

II группа OOR. Температура стеклования полиметакрилатов значительно выше, чем полиакрилатов [c.195]

Одним из возможных механизмов как диэлектрической, так и механической релаксации (у-релаксации) является наблюдаемое ниже температуры стеклования движение типа коленчатого вала (рис. 48). Шатцки [12] предположил, что этот механизм приводит к релаксационному процессу, который наблюдается вблизи — 120°С при измерениях на частоте 1 Гц в полимерах, содержащих линейную последовательность метиленовых групп (—СНг—)п, где л 4. Этот релаксационный процесс, получивший название у-релаксации, наблюдается у полиэтилена, алифатических полиамидов и полиэфиров, у некоторых полиметакрилатов, содержащих линейные метиленовые цепочки в боковых подвесках. [c.193]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Температура стеклования полимеров зависит также и от характера спиртового остатка в эфире. В этом отношении имеется одинаковая зависимость как для полиакрилатов, так п для полиметакрилатов чем длиннее боковая цепь полимера, т. е. чем больше молекулярный вес и длина цепи спиртового радикала, тем мягче иолимер, тем ниже его температура стеклования (табл. 36). Так как в данном случае имеет значение длина спиртового остатка, то эфиры с изоспнртовыми радикалами образуют более твердые поли-.меры, чем с нормальными, с третичными — более твердые, чем с вторичными. [c.337]

Метакриловые эфиры. В ряду метакриловых эфиров обнаруживаются те же закономерности свойств, что и в ряду акриловых эфиров, но с некоторым сдвигом. Полиметакриловые эфиры одного и того же спирта более жестки и тверды, чем полиакрилаты. Температуры стеклования полиметакрилатов выше, чем соответствующих полиакрилатов, вплоть до эфиров нормального спирта, содержащего 10 атомов углерода. Введение радикалов изостроения, как правило, шриводит к повышению температуры плавления н-бутилполиметакрилат при обычной температуре гибок и липок, в то время как грег-бутилметакрилат образует полимер даже более твердый, чем полиметилакрилат. [c.242]

По данным Нильсена, температура стеклования поливинилацеталей, пластифицированных диэтилфталатом, лежит в тех же пределах, что и температура стеклования поливинилацеталей, пластифицированных диметилфталатом. Фирма Kodak предлагает применять для переработки поливинилацеталей 40% смеси, состоящей из диэтилфталата и простого дифенилового эфира в соотношении 3 7 или 7 3. Диэтилфталат совмещается также с полиакрилатами и полиметакрилатами. [c.747]

Эфиры тиометакриловой кислоты легко полимеризуются при 60° С с образованием полимеров густосетчатой структуры. В отсутствие инициатора при 60° С реакция продолжается 5—6 суток, но полимеры сохраняют линейное строение, растворимы в бензоле, хлороформе и других органических растворителях. При температуре выше 120° С их можно подвергнуть прессованию. Температуры стеклования и размягчения линейных политиометакрилатов выше, чем у соответствующих полиметакрилатов и тем более полиакрилатов, [c.404]

Хотя В ЭТОМ случае температура стеклования практически не меняется при изменении длины развязки (возможно, в результате близости молекулярных масс независимо от длины развязки), для температуры просветления наблюдается отчетливый чет-нечетный эффект. Чет-нечетный эффект можно объяснить, если рассмотреть расположение мезогенных групп по отношению к основной полимерной цепи, как показано схематически на рис. 3.15. Если группу X, соединяющую развязку с мезогеном, рассматривать как часть гибкой развязки, то развязка, содержащая четное число атомов, заставляет мезоген располагаться перпендикулярно полимерной цепи как в случае полиметакрилатов, так и в случае полиакрилатов. Поэтому смектические слои образуются легче, когда развязка содержит четное число атомов. При нечетном числе атомов в развязке мезоген располагается наклонно по отношению к основной цепи. Следовательно, четное число атомов в развязке должно приводить к более высоким температурам переходов. В конце концов с удлинением развязки чет-нечетный эффект должен исчезнуть. [c.88]

Рис. 3.19. Зависимость температур стеклования (зачерненные символы) и просветления (светлые символы) ЖК цианобифенилсодержащих полиметакрилатов (1,1 )> полиакрилатов (2,2 ) и полисилоксанов (3,3 ) от длины развязки т (данные из табл. 3.15),

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология