Полиакрилаты температуры стеклования

Так же, как и для всех полимеров аморфной структуры, самая характерная константа полиакрилатов — температура стеклования. Важной закономерностью является то, что все полиметакриловые эфиры имеют более высокую точку стеклования и, следовательно, более высокую теплостойкость по сравнению с полиакриловыми [c.336]

На рис. 16 показана зависимость температуры стеклования полиакрилатов и полиметакрилатов [c.47]

Процесс можно проводить как блочным, так и эмульсионным методами. Образующиеся полимеры прозрачны, аморфны, свойства их аналогичны свойствам соответствующих полиакрилатов, по температура стеклования выше, а клейкость меньше. Полиме-])ы растворимы в бензоле. При фракционировании можно использовать в качестве осадителя метанол. [c.347]

Другой характер влияния сильного растворителя обнаружен при получении дисперсий полимеров с низкой температурой стеклования, таких, как поливинилацетат и полиакрилаты. Частицы этих полимеров при температурах реакции выше 70 °С почти жидкости. К концу процесса синтеза часто число больших частиц резко увеличивается последние — по данным электронной микроскопии — это коалесцированные агрегаты большого числа мелких частиц. Наиболее вероятное объяснение их образования состоит в том, что пластифицирующее действие мо юмера при повышенных температурах может вызвать десорбцию якорного [c.81]

К — инкремент температуры стеклования узла. Величина К для различных классов сшитых полимеров (полистирол, полиакрилаты, полиуретаны, полиэпоксиды) изменяется в небольших пределах — от 700 до 1040° К, и усредненное значение этого параметра практически пе зависит от природы полимера и равно 890° К. [c.208]

Как видно из рис. 8, обратная зависимость температуры хрупкости (и температуры стеклования) от длины боковой цепи в гомологическом ряду полиакрилатов действительна лишь до некоторой [c.337]

Для описания систем полимер — вода предложено множество различных видов изотерм сорбции и растворения, описанных в обзоре Барри [4]. Однако крайне незначительное число исследований проведено для полимерных матриц с последовательно изменяющимся составом. Анализ литературных данных по аморфным полимерам (полиакрилатам) показывает, что для них характерны достаточно простые по виду изотермы, совпадающие при совмещении друг с другом. Для таких систем могут быть сделаны интересные выводы о влиянии полярности и температуры стеклования на размер кластеров. [c.421]

Наличие фенильного и метильного заместителей при одном и том же атоме углерода приводит к еще большим пространственным затруднениям и повышению температуры стеклования. Так, поли-а-метилстирол имеет более высокую температуру стеклования, чем полистирол. То же самое наблюдается у полимеров, в звеньях которых у одного атома углерода имеется и метильный радикал и группа СООК. Температура стеклования полиметакрилатов значительно выше, чем полиакрилатов [c.186]

Экранирование полярных групп неполярными уменьшает энергию межмолекулярного взаимодействия и снижает температуру стеклования. Этим можно объяснить низкую -температуру стеклования силиконовых каучуков, межмолекулярное взаимодействие в которых мало (взаимодействуют алкильные группировки). У полиакрилатов и полиметакрилатов по мере увеличения размеров алкильного радикала полярная связь С—О—С экранируется, и Тс снижается [21]. Однако, начиная с некоторого размера алкильного радикала, наблюдается повышение Гс, что обусловливается стерическими затруднениями вследствие наличия больших заместителей (рис. 6.7). [c.170]

Хотя при эмульсионной полимеризации обычно получаются высокомолекулярные продукты, в присутствии агентов передачи цепи, например меркаптанов или галогенсодержащих соединений 156>239 могут быть получены сополимеры с небольшим молекулярным весом. Температуры стеклования различных акриловых полимеров находятся в широком интервале значений от 105° С для полиметилметакрилата до температур ниже —50° С для высших полиакрилатов и полиметакрилатов 1 . Поэтому, а также вследствие легкости сополимеризации акриловых эфиров друг с другом можно получить продукты с любой желаемой и минимальной температурой пленкообразования. [c.467]

Рис. 3.23. Влияние температуры стеклования полиакрилата на свойства липких лент

С увеличением длины спиртового остатка К возрастает растворимость полимеров и уменьшается температура стеклования. При одинаковой длине спиртового радикала полиметакриловые эфиры имеют более высокую температуру стеклования и, соответственно, более высокую теплостойкость, чем полиакриловые эфиры. При обычных температурах полиметакрилаты стекловидные, а полиакрилаты — эластичные материалы. Низкие температуры стеклования полиакрилатов позволяют использовать их в качестве морозостойких материалов. [c.45]

Увеличения рассеивающей способности полиакриловых пленкообразователей достигают также путем подбора мономеров с определенной температурой стеклования [4]. Для значительного улучшения адгезии к последующему слою и эластичности полимеризацию полиакрилата предложено вести в присутствии ненасыщенных природных или синтетических масел или кислот [69]. [c.127]

Трудно установить более конкретные закономерности влияния структуры макромолекул на стеклование полимеров. Так, в ряду полиакрилатов и полиметакрилатов температура стеклования уменьшается с ростом углеводородного радикала эфирной группы понижается при переходе от метилового к этиловому, пропиловому и другим эфирам полиакриловой и полиметакриловой кислот. Если число атомов углерода в радикале превышает 8—12, в дальнейшем начинает вновь возрастать. Это происходит потому, что углеводородные радикалы уменьшают межмолекулярное взаимодействие и облегчают перемещение сегментов, пока размеры углеводородных радикалов (боковых заместителей) не станут настолько громоздкими, что даже общее снижение межмолекулярного взаимодействия не может компенсировать затруднения в перемещении сегментов. В результате увеличивается. [c.128]

Полиэфиры ненасыщенных спиртов (винилового, аллилового) представляют собой стекловидные хрупкие вещества, не растворяющиеся и не размягчающиеся. Аморфные полиакрилаты ненасыщенных спиртов прозрачны, бесцветны, атмосферо- и светостойки. С увеличением размера спиртового остатка понижается температура стеклования полиэфиров, причем температура стеклования полиакрилата значительно ниже температуры стеклования полиметакрилата с тем же спиртовым остатком [c.400]

Как было показано в гл. 3 и 4, гребнеобразные ЖК полимеры в основном получают из классических полимеров, например, из полисилоксанов, полиакрилатов, полиэфиров. Последние, в частности, могут иметь высокие температуры стеклования и хорошие механические свойства. Такие материалы совместимы [c.484]

В зависимости от природы спиртового остатка эфира и заместителя при а-углеродном атоме мономера полимеры могут быть мягкими и эластичными (полибутилметакрилат, полиэтилакрилат) или твердыми и жесткими (полиметилметакрилат). Температура стеклования полиакрилатов меньше, чем у полиметакрилатов, и падает с возрастанием величины нормальной цепи спиртового остатка разветвление и циклизация спиртового остатка увеличивают эту температуру. Мягкие полимеры с низкой температурой стеклования используются в производстве морозостойких изделий, жесткие полимеры применяются как прозрачный конструкционный материал. [c.213]

Метакриловые эфиры. В ряду метакриловых эфиров обнаруживаются те же закономерности свойств, что и в ряду акриловых эфиров, но с некоторым сдвигом. Полиметакриловые эфиры одного и того же спирта более жестки и тверды, чем полиакрилаты. Температуры стеклования полиметакрилатов выше, чем соответствующих полиакрилатов, вплоть до эфиров нормального спирта, содержащего 10 атомов углерода. Введение радикалов изостроения, как правило, шриводит к повышению температуры плавления н-бутилполиметакрилат при обычной температуре гибок и липок, в то время как грег-бутилметакрилат образует полимер даже более твердый, чем полиметилакрилат. [c.242]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

II группа OOR. Температура стеклования полиметакрилатов значительно выше, чем полиакрилатов [c.195]

Предварительно рассмотрим качественные характеристики процессов хрупкого и вязкого разрушения. В первом случае остаточные деформации малы (///о 1), а во втором велики (1/1о >1). Большинство реактопластов независимо от температуры разрушается по хрупкому механизму. То же самое наблюдается у некоторых жестких а1морфных термопластов (полистирол, полиакрилаты, поливинилхлорид и т. п.) ниже температуры стеклования, хотя локальные пластические деформации в устьях возникающих трещин наблюдаются и в этих условиях оплоть до температуры хрупкости [12]. [c.111]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Описаны методы получения блоксополимеров полиакриловой кислоты и полиакрилатов 2293. Получены привитые сополимеры на основе акриловой кислоты, полиэтилена, полипропилена, полибутадиена, натурального латекса 2294-2297 Полимеризацией акриловой кислоты, инициируемой полистирольными радикалами, синтезированы блоксополимеры акриловой кислоты и стирола, содержащие до 48% полистирола 77. 17,2298. полученные блоксополимеры обладают более высокой (по сравнению с полистиролом) температурой стеклования. Описаны другие методы получения этого сополимера 2299.2зоо Путем прививки акриловой кис- [c.604]

Температура стеклования полимеров зависит также и от характера спиртового остатка в эфире. В этом отношении имеется одинаковая зависимость как для полиакрилатов, так п для полиметакрилатов чем длиннее боковая цепь полимера, т. е. чем больше молекулярный вес и длина цепи спиртового радикала, тем мягче иолимер, тем ниже его температура стеклования (табл. 36). Так как в данном случае имеет значение длина спиртового остатка, то эфиры с изоспнртовыми радикалами образуют более твердые поли-.меры, чем с нормальными, с третичными — более твердые, чем с вторичными. [c.337]

Рис. /. Зависимость температуры стеклования полиакрилатов от длины спиртового радикала К / —К = СН2)пН, по данным (101 2— К = СНгССРо)п- Р, ио данным [6]

Обработку поверхностей термопластов также Производят механическим, химическим, физическим или комбинированным способами [12]. Зашкуриванием и обезжириванием можно ограничиться при склеивании аморфных термопластов — полиакрилатов [358], жесткого поливинилхлорида [305, 347], полистирола [357]. Чтобы исключить образование рисок в результате появления остаточных напряжений, в некоторых случаях детали из полиакрилатов и полистирола подвергаются перед склеиванием термообработке при температуре, близкой к температуре стеклования термопласта [357, 358]. Растворитель для обезжиривания не должен вызывать набухание термопласта. Для ускорения очистки применяют ультразвук. [c.258]

В связи с низкой морозостойкостью фторкаучука на основе трифторхлорэтилена большое внимание уделяется разработке нового класса фторсодержащих эластомеров—полиакрилатов фторированных эфироспиртов, которые наряду с основными вышеприведенными свойствами трифторхлорэтиленового каучука имеют также и высокую стойкость к низкой температуре (температура стеклования до —68°). [c.508]

Свойства и применение полиакрилатов. Полиакрилаты являются типичными термопластичными материалами. При достижении определенной температуры они теряют твердость и становятся эластичными, а при еще более высокой температуре — текучими. Температура перехода из твердого (стеклообразного) состояния в высокоэластическое (температура стеклования Гс) наиболее высокая у полимера метилового эфира метакриловой кислоты. Она равна 98° С, поэтому этот полимер является наиболее подходящим для применения в качестве органического стекла. Полимер этилового эфира той же метакриловой кислоты имеет температуру стеклования всего 50° С, а бутиловые эфиры при нормальной температуре вовсе не образуют твердых смол (температура стеклования их 16° С). Из этого следует, что физические свойства полимеров зависят от длины спиртового остатка в эфире, определяющего в свою очередь длину бокового ответвления. [c.152]

Морозостойкость понижается, если спиртовая группа имеет изостроение. Например, температура стеклования 2-эгилгексил-полиакрилата равна —55° и превышает на 10° температуру стеклования н-октилполиакрилата. [c.240]

Полиметилакрилат эластичен и относительно мягок. Пленки очень устойчивы к изгибу, их относительное удлинение при разрыве достигает 1000%. Они не липкие или обладают лишь весьма слабой липкостью при нормальной температуре. Поли-этилакрилат значительно мягче полиметилакрилата, имеет еще большее относительное удлинение и меньшую прочность при растяжении. Пленки -бутилдолиакрилата липки уже при нормальной температуре. При удлинении цепи алифатического спирта свойства полиакрилатов сначала изменяются так же, как было указано выше, а начиная со спиртов с восемью углеродными атомами, наблюдается переход к воскообразным продуктам и повышение температуры стеклования. [c.240]

По данным Нильсена, температура стеклования поливинилацеталей, пластифицированных диэтилфталатом, лежит в тех же пределах, что и температура стеклования поливинилацеталей, пластифицированных диметилфталатом. Фирма Kodak предлагает применять для переработки поливинилацеталей 40% смеси, состоящей из диэтилфталата и простого дифенилового эфира в соотношении 3 7 или 7 3. Диэтилфталат совмещается также с полиакрилатами и полиметакрилатами. [c.747]

Процесс можно проводить как блочным, так и эмульсионным методом. Свойства политиоакрилатов аналогичны свойствам соответствующих полиакрилатов, но их температуры стеклования выше, а клейкость меньше. Полимеры растворимы в бензоле. [c.404]

Эфиры тиометакриловой кислоты легко полимеризуются при 60° С с образованием полимеров густосетчатой структуры. В отсутствие инициатора при 60° С реакция продолжается 5—6 суток, но полимеры сохраняют линейное строение, растворимы в бензоле, хлороформе и других органических растворителях. При температуре выше 120° С их можно подвергнуть прессованию. Температуры стеклования и размягчения линейных политиометакрилатов выше, чем у соответствующих полиметакрилатов и тем более полиакрилатов, [c.404]

Хотя В ЭТОМ случае температура стеклования практически не меняется при изменении длины развязки (возможно, в результате близости молекулярных масс независимо от длины развязки), для температуры просветления наблюдается отчетливый чет-нечетный эффект. Чет-нечетный эффект можно объяснить, если рассмотреть расположение мезогенных групп по отношению к основной полимерной цепи, как показано схематически на рис. 3.15. Если группу X, соединяющую развязку с мезогеном, рассматривать как часть гибкой развязки, то развязка, содержащая четное число атомов, заставляет мезоген располагаться перпендикулярно полимерной цепи как в случае полиметакрилатов, так и в случае полиакрилатов. Поэтому смектические слои образуются легче, когда развязка содержит четное число атомов. При нечетном числе атомов в развязке мезоген располагается наклонно по отношению к основной цепи. Следовательно, четное число атомов в развязке должно приводить к более высоким температурам переходов. В конце концов с удлинением развязки чет-нечетный эффект должен исчезнуть. [c.88]

Рис. 3.19. Зависимость температур стеклования (зачерненные символы) и просветления (светлые символы) ЖК цианобифенилсодержащих полиметакрилатов (1,1 )> полиакрилатов (2,2 ) и полисилоксанов (3,3 ) от длины развязки т (данные из табл. 3.15),

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

Развязка представляет собой гибкую обычно полиметилено-вую цепочку, соединяющую мезогенную группу с полимерной цепью. Мезоморфные свойства полимера в существенной степени определяются длиной развязки [48, 49]. Именно с релаксацией в развязке связывали [47, 51] процесс, обнаруженный в ЖК полиакрилатах ниже температуры стеклования и обозначенный вначале а позднее -релаксацией. Поскольку СНг-групна не имеет сколько-нибудь заметного дипольного момента, диэлектрическая активность развязки, по-видимому, обусловлена ее гибкостью, благодаря которой осуществляются внутренние нереориентационные движения боковых мезогенных групп от- [c.284]

Жидкокристаллические акриловые мономеры легко поддаются радикальной полимеризации с 2,2 -азоизобутиронитрилом (АИБН) в качестве инициатора, образуя ЖК акриловые полимеры— мепкрилы. Свойства некоторых из них приведены в настоящей главе. По-видимому, первые результаты, касающиеся использования нематических ЖК полиакрилатов в ГЖХ, были опубликованы в работах [77—79]. Температура стеклования одного из наиболее исследованных мепкрилов составляет 85 °С, я температура просветления 291 °С [c.546]

Рассмотрим иной аспект влияния боковых заместителей на Гс на примере температур стеклования метил-, этил- и бутилполиакрилатов. В этом ряду П юисхода уменьшение по мере увеличения длины боковых цепей (на 10, - 24° и -54° для метил-, этил- и бутилполиакрилатов соответственно). И в этом случае наличие боковых цепей препятствует свободному вращению С-С-связей основной цепи, но это влияние у всех трех полиакрилатов почти одинаково. При этом сами боковые цепи характеризуются наличием определенной гибкости благодаря присутствию С-С- и С-Освязей. По мере того как длина боковой цепи увеличивается от метила к бутилу, их гибкость повышается и они отталкивают соседние основные цепи, увеличивая тем самым свободный объем, а следовательно, и подвижность цепей. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология