Спирты ненасыщенные, полиэфиры

На практике большое значение имеют ненасыщенные полиэфиры, образующиеся при поликонденсации двухатомных спиртов с ненасыщенными кислотами или их ангидридами, например, с малеино-вым ангидридом [c.48]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Продукты взаимодействия двухосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Насыщенные полиэфиры производятся из насыщенного сырья, для изготовления ненасыщенных частично применяются ненасыщенные соединения (обычно кислоты и ангидриды), [c.265]

Двухатомные спирты — гликоли являются сравнительно хорошими растворителями некоторых полимеров. Их используют также для получения ненасыщенных полиэфиров. [c.52]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

Терефталевая кислота (I), пропиленгликоль (П), малеиновый ангидрид (П1) Ненасыщенный полиэфир, спирт Окись дибутилолова реакцию проводят в 2 стадии нагреваю 1 1 и И при 195° С 17 ч, затем добавляют HI и в течение 15 ч проводят этерифи-кацию [2801 [c.330]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Полиэфирные термореактивные ненасыщенные смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов и двухосновных кислот или ангидридов.. Чаще всего используют двухатомные спирты — гликоли и малеиновый или фталевый ангидриды. Полученный ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, как правило, стироле или метилметакрилате, за счет двойных связей которого происходит процесс сополимеризации с образованием пространственной, сетчатой структуры. [c.183]

Согласно другому патенту смесь ненасыщенного полиэфира и мономера полимеризуют в присутствии перекиси и ускорителя с одновременным вспениванием под действием образующейся в реакционной смеси СОг. В качестве стабилизаторов пены используют высшие жирные кислоты и (или) спирты. [c.233]

Адипиновая кислота — белый кристаллический порошок. Хорошо растворима в спирте. Температура плавления 150—152 С. Получают ее окислением циклогексано-ла азотной кислотой. Адипиновую кислоту применяют Б производстве полиамидов, ненасыщенных полиэфиров. [c.89]

Ненасыщенные полиэфиры — это олигомерные, т. е. сравнительно низкомолекулярные полимеры, продукты поликонденсации ди- или полифункциональных кислот и спиртов, иногда в присутствии монофункциональных соединений одного из этих типов, содержащие реакционноспособные двойные связи между углеродными атомами. Молекулярный вес их не превыщает 1500—2500. [c.144]

Технологический процесс получения ненасыщенных полиэфиров (рис. 64) заключается в том, что вначале из мерников загружают спирт и, если требуется, растворитель последний добавляют в количестве 10% от массы всех реагентов. При подогреве спирта и растворителя до 100 °С загружают твердые вещества — малеиновый и фталевый ангидриды (или себациновую и адипиновую кислоты). [c.257]

Отверждение ненасыщенных полиэфиров замедляется в присутствии воды [221, 88], спиртов и кетонов [264—265], а также при увеличении содержания ОН-групп в полиэфирах [264]. Ингибирующая активность спиртов, кетонов и эфиров убывает в пропорции 40 2 1. При отверждении ПН-1 в присутствии 1% ПБ и [c.107]

Полиэфирные смолы получаются при взаимодействии много-основных кислот с многоатомными ненасыщенными спиртами. Образование полиэфиров является поликонденсационным процессом, проходит ступенчато и сопровождается разнообразными [c.13]

Ненасыщенные полиэфиры. Основным компонентом полиэфирных лакокрасочных материалов являются ненасыщенные полиэфиры. Их получают полиэтерификацией двухатомных спиртов (гликолей) малеиновым ангидридом, иногда с добавкой двухосновных кислот или их ангидридов (чаще всего фталевого). Процесс полиэтерификации протекает с удалением выделяющейся воды простым нагреванием или азеотропной отгонкой в среде ксилола, толуола и т. п. [c.108]

Олигомеры линейного строения с активными функциональными группами, расположенными регулярно (возможно, и неупорядоченно) вдоль цепи. Такими олигомерами являются, например, поливиниловый спирт и линейные ненасыщенные полиэфиры. Для отверждения подобных олигомеров достаточно использовать бифункциональные отвердители. Существуют и олигомеры, содержащие вдоль цепи разные функциональные группы, способные реагировать между собой, например сополимеры, содержащие [c.94]

Реакцией цианурхлорида с аллиловым спиртом получают ди- и триаллилцианураты, применяемые для производства ненасыщенных полиэфиров стойких при температурах до 250—315 С [c.317]

Промышленность выпускает ненасыщенные полиэфиры на основе различных кислот и многоатомных спиртов. Для производства строительных материалов наибольшее применение из них нашли полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.261]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Ненасыщенные полиэфиры. Если двухосновная кислота или ее ангидрид содержат двойные связи, то продукты их полиэте-рификации с двухатомными спиртами ненасыщены. Реакция непредельной малеиновой кислоты с этиленгликолем протекает по схеме [c.230]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Описаны способы получения сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой или фумаровой кислоты и многоатомных спиртов с различными непредельными соединениями [736, 976, 1106, 1427, 1879—1881]. [c.512]

Переэтерификацией диэтилового эфира антрахинонил-2-ме-тиленмаланата с двухатомными спиртами в присутствии следов серной кислоты или бутилтитаната получены полиэфиры, обладающие окислительно — восстановительными свойствами В патентах описаны ненасыщенные полиэфиры, синтезируемые поликонденсацией диалкиловых эфиров 4-хлор-1,2,3,6-тетра-гидрофталевой кислоты с многоатомными спиртами [c.190]

Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

Технологический процесс изготовления ненасыщенных полиэфиров заключается в том, что вначале из мерников загружают спирт и, если требуется, растворитель последний добавляется в количестве 10% от веса всех реагентов. При подогреве спирта и растворителя до 100° С производят загрузку твердых веществ— малеинового и фталевого ангидридов (или себациновой и адипиновой кислот). [c.293]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

Полиэфирные смолы. В технике защиты от коррозии при.ме-няют ненасыщенные полиэфирные смолы, представляющие собой раствор в стироле ненасыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот (малеиновой или фумаровой) и многоатомных спиртов. Сополимеризация (отверждение) происходит при нагревании или под действием отвердителей и ускорителей твердения. Отверждение может проводиться с помощью ангидридов, например фталевого или малеинового (требуется нагрев до 60—70°С в течение нескольких часов), либо различными пероксидными соединениями. Полиэфирные смолы стойки к действию. минеральных и органических кислот, нефтепродуктов, ряда растворителей. Они подвержены гидролизу, особенно сильно протекающему в щелочных средах. [c.234]

Ненасыщенными полиэфирами называют гетеро- или карбоцепные термореактивные олигомеры и полимеры, содержащие сложноэфирные группы и кратные углерод-углеродные связи. Их получают обычно из кислот и спиртов (или их производных) методом поликонденсации или сополимеризацией а-окисей алкиленов с ангидридами дикарбояовых кислот, причем по крайней мере один реагент должен быть ненасыщенным [1—3]. Наличие ненасыщенных звеньев в основных или боковых цепях макромолекул придает им способность к гомополимеризации или сополимеризации с образованием трехмерных полимеров. [c.7]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Полиэфирмалеинатные смолы. Ненасыщенные полиэфирмалеинатные смолы получаются в результате полИ конденсации многоатомных спиртов и ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов. Эти сМолы, имеющие линейное строение, разбавляются мономерами (стирол, метилметакрилат и др.), которые сами полимеризуются и сополимеризуются со смолами, образуя трехмерный продукт [87]. Таким образом, полиэфирмалеи натные смолы, применяемые в производстве стеклопластиков, состоят из двух компонентов ненасыщенного полиэфира и низкомолекулярного сокомпонентноненаоы-щенного мономера (стирола, метилметакрилата, акрилнитрила и др.), который разбавляет смолу. [c.182]

Ненасыщенные полиэфиры получают взаимодействием ненасыу щенных кислот с гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль и др.), к которым иногда добавляют некоторое количество многоатомных спиртов — глицерина, пентаэритрита, а для снижения вязкости — одноатомные спирты. [c.123]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

В качестве двухатомных спиртов чаще других используют этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль-1,2. Глйколи внутренне пластифицируют полиэфиры. Кроме того, с увеличением длины их жирной цепи уменьшается реакционная способность и повышается эластичность полиэфиров. Однако полигликоли (например, гептаэтиленгликоль с длинной цепью, содержащей много атомов кислорода) растворимы в воде, это сильно снижает вб-достойкость ненасыщенных полиэфиров. [c.108]

Ненасыщенные полиэфиры. Полиэфиракрплаты получают полиэтерификацией насыщенных алифатических и ароматических двухосновных кислот (адипиновой, себациновой, фталевой) с двух- или многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан и др.) с добавлением ограничителей роста цепей — одноосновных ненасыщенных кислот (акриловой, метакриловой). [c.117]

Ход определения. Навеску смолы приблизительно 1 г помещают в колбу и приливают 100 мл нейтрализованного диоксана, спирта или другого растворителя. Осторожно нагревают смесь при 50— 60 °С с воздушным холодильником 1 ч и после охлаждения оттитровывают 0,1 н. раствором NaGH в -присутствии фенолфталеина (алкидные смолы) или бромтимолового синего (ненасыщенные полиэфиры). Параллельно ставят контрольный опыт. Кислотное число (к. ч.) рассчитывают по форхмуле [c.212]

Следует также обращать внимание на то, чтобы полимеры в процессе переосаждения не претерпевали никаких изменений, как это может иметь место под влиянием кислорода воздуха, например в растворах каучука или растворах целлюлозы в медноаммиачном растворе, или в результате полимеризации ненасыщенных соединений, например ненасыщенных полиэфиров фумаровой или ацети-лендикарбоновой кислоты для сложных полиэфиров нужно учитывать также возможность переэтерификации спиртами, применяемыми в качестве осадителей и т. д. Однако путем переосаждения высокомолекулярные соединения можно очищать лишь в том случае, если примеси не входят в состав самой макромолекулы. Если это имеет место (см. выше — включение посторонних веществ в молекулу полимера в результате реакций переноса цепи), то постороннее вещество является составной частью макромолекулы и определяет ее строение удаление его невозможно без разрушения молекулы. [c.128]

Из пропиленоксида легко может быть получен глицерин по схеме пропиленоксид- аллиловый спирт- -глицерин. В свою очередь аллиловый спирт используется для получения ненасыщенных полиэфиров. Около 25 % пропиленоксида расходуется на производство пропиленгликоля, дипропиленгликоля, полипропиленгли-коля и пзопропиленамина. [c.203]

Сырье. Ненасыщенные полиэфиры получают взаимодействием ненасыщенных многоосновных кислот и многоатомных спиртов. Теоретически число компонентов, из которых могут быть получены ненасыщенные полиэфиры, очень велико, но практическое применение нашли лишь немногие. Из двухосновных кислот используются малеиновая, фумаровая, фталевая, адипиновая и себа-циновая, а из одноосновных — акриловая и метакриловая. [c.261]