Температура просветления

На Всесоюзном симпозиуме по катализированной кристаллизации стекла (Ленинград, 1962 г.) сотрудники Структурно-физической лаборатории (СФЛ) ИХС привели кривую зависимости температуры просветления (ликвации) натриевосиликатных стекол от их состава в интервале содержания КазО от 5 до 18.5 мол.% [32]. Это было первое построение вершины и правой ветви купола, дополненной затем частью от [c.159]

Роль гибких цепей в нематиках хорошо видна на примере так называемых четных — нечетных эффектов температуры просветления и многие физические свойства в зависимости от номера гомолога описываются похожими, но различными кривыми для четных и нечетных членов ряда. Попытки теоретического рассмотрения этих вопросов см. в [79 ] (решеточная модель) и [80 ] (теория самосогласованного поля).— Прим. ред. [c.45]

Начальная кристаллизация при 80°С после охлаждения от температуры кипения раствора, содержаш,его 0,01 вес.% полимера. Температура просветления взвеси образовавшихся кристаллов 96-97° С. [c.81]

Температурой просветления жира называется температура, при которой капля жира при продолжающемся нагревании становится прозрачной, т. е. полностью расплавляются твердые высокоплавкие глицериды, входящие в состав исследуемого жира. Этот показатель не обязателен, но по разнице между температурами плавления и полного просветления жира судят [c.81]

Для того, чтобы учесть отклонение зависимости 71 (Т) от экспоненциальной при приближении к температуре просветления Т и описать поведение 71 во всем нематическом диапазоне, в зависимость (3.1.2) вводилась степень упорядоченности S [161] [c.81]

С получением низкотемпературных жидкокристалличе ских материалов, развитием техники низких температур в приложении к ЖК и улучшением точности измерения величины 71 было найдено, что зависимость 71 (Г) отклоняется от экспоненциальной зависимости (3.1.2) не только вблизи температуры просветления Т ь но и при низких температурах (порядка О °С и ниже) [107]. [c.82]

Типичные зависимости измеряемых коэффициентов вязкости гц, 71 от температуры приведены на рис. 1.2.2. Больщинство из них имеет во всем нематическом диапазоне ярко выраженный активационный характер, за исключением областей вблизи температуры просветления Г/у/ и, в некоторых случаях, области пониженных температур (ниже 20 °С). В [153] при помощи метода наименьщих квадратов было исследовано, насколько хорошо описываются экспериментальные результаты аппроксимациями вида [c.107]

Сравнение значений энергии активации Е вращательной вязкости с изотропной и анизотропной частями энергии парного межмолекулярного взаимодействия (/о и рассчитанных по уравнению состояния при температуре просветления НЖК [c.122]

Рис. 4.5.1. Связь отношения т] (71 /5 ) с температурой просветления

Наиболее подробно этот вопрос рассмотрен в [269, 317]. На рис. 6.1.2 и 6.1.3 приведены концентрационные зависимости вращательной вязкости 71, температуры просветления Tni, энергии активации Е и коэффициента упругости деформации поперечного изгиба Кц двух систем смесей — неполярного ЖК-440 (смесь азоксисоединений 5 l = 5,5, Аг = = —0,5) и веществ, содержащих полярную N-группу — 4-гептил-(4 - [c.171]

Малощелочные натриевосиликатные и трехкомпонентные боросиликатные стекла при нагревании в области размягчения сначала мутнеют, но затем вновь просветляются. Например, температура просветления стекла, содержащего 86% 5102 и 14% НагО, лежит около 785° (рис. 25). [c.94]

Неионогенный продукт ОП-10. Полиэтиленовый эфир диалки.тфенола (алкильный остаток содержит 8—10 атомов углерода) с 10—12 молями окиси этилена — маслообразная, вязка.ч жидкость или паста от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Раствор 10 г продукта ОП-10 в 1 л воды должен быть прозрачным и иметь рН -"б—8. Температура просветления раствора находится в пределах 80—90°. [c.170]

Помещают ячейку в водяную баню 5 для нагрева смеси. В течение всего опыта периодически встряхивают ячейку, перемешивая содержимое 3. Опыт проводят в два этапа. Сначала наблюдают за состоянием смеси по мере ее нагревания, не фиксируя температуру. После просветления смесь продолжают нагревать примерно полминуты, вынимают ячейку из бани и охлаждают ее на воздухе до появления устойчивой мути. В ячейках с малым содержанием фенола образование второй фазы (мути) затруднено для ускорения процесса такие ячейки можно охлаждать в холодной воде. Затем снова помещают ячейку в водяную баню и нагревают ее до полного исчезновения мути, на этот раз фиксируют температуру просветления (температуру гомогенизации). Вынимают ячейку из бани, охлаждают ее до появления мути и фиксируют температуру помутнения (температуру гетерогенизации). Если температуры помутнения и просветления различаются более чем на [c.38]

Существование жидкокристалличеоких фаз в низкомолекулярных системах известно еще с конца XIX в. Райнитцер [1] наблюдал необычное поведение некоторых сложных эфиров холестерина при их плавлении. Он обнаружил, что кристаллы этих веществ быстро плавятся, образуя не изотропный, а мутный расплав. Был сделан вывод, что в расплавленном состоянии все еще сохраняется какая-то степень порядка. Кроме того, Райнитцер обнаружил,, что мутность исчезает при более высокой температуре, названной температурой просветления. Двумя годами позже Леман [2] установил, что олеат аммония и лара-азоксифенетол между чисто кристаллической фазой и полностью изотропной жидкой фазой находятся в мутных состоя ниях. Дальнейшие исследования этих авторов показали, что непрозрачные системы термодинамически стабильны, а их структура является промежуточной между кристаллическим и жидким состояниями [3]. [c.15]

Образцы, приготовленные между стеклянными пластинами в неориентированной нематической фазе, обнаруживали мозаичную текстуру. Если полимеризация проводилась при температурах, близких к температуре просветления, обнаруживались шлирен-текстуры. Ориентированные образцы, полученные из нематических фаз и имеющие характерные текстуры (гомеотропная, гомогенная), по своим свойствам подобны ориентированным монокристаллам они обнаруживают дальний ориентационный порядок. В одной из этих систем продольные оси боковых групп параллельны нормали пленки, в другой — перпендикулярны ей. Если полимеризация между стеклянными пластинами проводилась в изотропножидком состоянии мономера, то ориентационные эффекты не наблюдались. Этот результат находится в соответствии с тем фактом, что низкомолекулярные системы в изотропно-жидком состоянии не ориентируются между стеклянными пластинами, тогда как в нематическом состоянии наступает их сильная ориентация. [c.51]

Маслообразные жидкости и пасты. pH 0,001%-ных водных растворов 6—8 содержание влаги 0,5% поверхностное натяжение растворов 5 г/л для ОП-7 35 дин см, ОПЛО 37 дин см. Температура просветления для раствора ОП-7 20 г/л— 55—60° С, ОП-10 10 г/л — 80—90° С [c.499]

Все эти работы создали предпосылки для количественной проверки механизма и кинетики подликвидуспого фазового распада, особенно после того как В. И. Филипович [18], В. И. Аверьянов, Н. С. Андреев и Е. А. Порай-Кошиц [19] обратили внимание на то, что определенные ранее температуры просветления (исчезновения опалесценции) стекол представляют собой температуры, ограничивающие купол метастабильной ликвации. Положение построенного таким образом купола ликвации в натриевосиликатной системе было впоследствии неоднократно подтверждено другими исследователями. Эти же авторы и Д. С. Гоганов [20—22], используя метод РМУ и ЭМ, доказали точность расчетов соотношений объемов фаз при использовании правила рычага применительно к построенному куполу. [c.158]

Для синтезированных полигликолевых эфиров алкилфепо.лов находили температуры просветления по методике ГОСТ на ОП-7 [2], изотермы поверхностного натяжения при 20° на границе раздела вода — жигулевская нефть но методу определения веса капли Гаркинса и Брауна [1] и деэмульгирующую способность на эмульсиях нефти и пластовой воды девонского горизонта Жигулевского месторождения. В табл. 3 приведе 1ы температуры просветления и значения поверхностного натяжения на границе раздела нефть — вода, содержащей 1 г/л полигликолевого эфира. [c.117]

Синтезированные полигликолевые эфиры алкилфенолов охватывают весьма широкий интервал по температурам просветления. Так, для нонилфенола получены эфиры с температурой просветления ниже температуры замерзания — эфир с 4,5 молекулами окиси этилена, и выше температуры кипения — эфир с 32 молекулами. Отлично от других полигликолевых эфиров вели себя эфиры метнлфенола, для которых нри содержании 9,7 24,4 остатков гликоля наблюдались постепенное нарастание помутнения с повышением температуры, а также постепенное по- [c.117]

Рис. 1.21. Зависимость температуры просветления пластизо.чей от диэлектрической проницаемости пластификатора [99].

Из выражения (3.1.4) и (3.1.6) вытекают два важных следствия энергия активации в нематической фазе должна быть пропорциональна степени упорядоченно сти НЖК и температуре просветления. [c.82]

Как видно из таблиц 4.1, 4.2, для ряда веществ (азоксисоединения, фе-нилциклогексаны и фенилбициклооктаны) экспериментальные результаты лучще аппроксимируются выражением (4.1.2), что говорит о применимости для описания температурной зависимости вязкости этих веществ модели свободного объема ( 3.2). Для таких веществ энергия активации, а, следовательно, и энергия межмолекулярного взаимодействия значительно меньше (приблизительно на 2500 К), чем у НЖК, молекулы которых содержат только ароматические кольца. Таким образом, одним из критериев применимости модели свободного объема для описания температурной зависимости вращательной вязкости является малая величина энергии активации (меньше 0,45 эВ 4900 К при определении Е по выражению (3.1.2)). Другими критериями являются ширина нематического интервала (для значительного числа НЖК эффекты свободного объема не сказываются из-за малой величины нематического диапазона 20 30°С), а также низкие температуры (О °С и ниже) при которых сжатие НЖК препятствует перемещению и вращению молекул. С этой точки зрения эффекты свободного объема хорошо проявляются у производных фенилциклогек-сана и фенилбициклооктана и смесей на их основе, имеющих низкие температуры плавления и высокие температуры просветления (см. рис. 4.1.3). Зависимость вязкости от температуры для этих веществ дается выражением [c.123]

Рис. 4.2.8. Взаимосвязь энергии активации Ег. определяемой соотношением (4.2.14), с температурой просветления Тш производных толана пТОт (а) и формфактором исключенного объема Ь/ (б)

В [18] для ряда веществ приведены значения С7, рассчитанные по (3.5.2) и Смол или Смол рассчитанные по (3.5.12). Особо следует сказать о выборе применявшихся для расчета значений размеров молекул. В выражениях (3.5.10), (3.5.11-3.5.14)учитывается исключенный объем, вычисляемый при соприкосновении двух жестких молекул и влияющий на различные физико-химические характеристики веществ. В [247] рассматривается влияние исключенного объема на температуру просветления НЖК. В [153] показано, что наилучшим образом свободный объем учитывается, если длина молекулы определяется размерами ее жесткого остова и алкильных заместителей, а ширина — размерами приемущественно алкильных заместителей в т/ аис-конфигурации, имеющей наибольший статистический вес [277, 278]. При таком выборе размеров фактически учитывается ближайшее окружение молекулы, а также ее вращение вокруг длинной оси, происходящее на три-четыре порядка быстрее вращения вокруг короткой оси. При этом среднее межмолекулярное расстояние не возрастает, оно равно величине, определяемой рентгенографическими методами и совпадает с шириной остова молекулы й [249] (для ароматических соединений (I = 4,5 А). Величины длин межатомных связей и размеров атомов для расчета были взяты из [252]. Применявшие ся для расчета параметры НЖК и [c.143]

Изменение свободного объема при увеличении давления следует учитывать не только в показателе экспоненты (4.4.2), но и, аналогично (4.3.8), в предэкспоненциальном множителе. На рис. 4.4.3 приведены зависимости от давления вращательной вязкости 71 и параметра С для МББА при Т — 40 °С. Значения 71 вычислены по (4.4.9) при То = 168,3 К, А2 = = 4,5160-10 Па-с, 3 — 0,1520, С — 5,4247 С — по зависимостям р (р) [67]. При р 2-10 Па зависимости 71 (р) и С (р) хорошо коррелируют друг с другом. Увеличение С ирир < 2-10 Па связано с уменьшением свободного объема У — Ум вследствие зависимости плотности от параметра порядка вблизи температуры просветления. [c.148]

Представленные в табл. 5.9 данные иллюстрируют влияние структуры других циклических фрагментов на вязкость. Аксиальное замещение алкильной группой в циклобутановом фрагменте уменьшает вязкость нематика по сравнению с таким же замещением в экваториальной позиции [306]. Введение спиропиранового фрагмента вместо циклобутанового значительно увеличивает вязкость вещества [306]. По сравнению с аналогичными циклогексановыми производными вещества с циклопентановым фрагментом имеют меньщую вязкость и температуру просветления [307]. [c.167]

Рис. 6.1.2. Зависимость вращательной вязкости 71, ее энергии активации Т, коэффициента упругости КII, температуры просветления Tni смесей ЖК-443 (азоксисоединения БМАОБ и БГАОБ [268]) с ФЦГ-7 от концентрации полярного компонента

Для ЖК индикаторов наружного применения основными требованиями являются широкий диапазон рабочих температур (от —50+—40°С до +90+100 °С) и низкие времена переключения (не более 1 с при Т = = —30+—40 °С). Таким требованиям удовлетворяют ЖКМ, созданные на основе фенилциклогексанов алкил- и алкоксипроизводные обеспечивают низкие значения температуры плавления вследствие малой величины энтальпии плавления и низкие значения времени релаксации при низких температурах вследствие малой величины энергии активации или температуры стеклования три- и тетрациклические — высокое значение температуры просветления без повышения вязкости цианпроизводные — сравнительно низкие рабочие напряжения. [c.187]

Для аналогичных целей предназначены материалы, содержащие производные циклогексана с циан-группой в г/мс-положении, что обеспечивает соединению больщую отрицательную диэлектрическую анизотропию. В табл. 6.9 приведены составы и свойства таких смесей [365]. Наименьщей вязкостью обладает смесь 1, в состав которой входят производное цис-циан-бициклогексана, фенилциклогексановые разбавители, а также больщое количество производных толана, которые при малом значение вязкости имеют высокое значение температуры просветления и низкую величину энтальпии плавления, что существенно расширяет нематический диапазон и делает возможным наружное применение устройства этим ЖКМ. Наличие производных толана увеличивает также величину двулучепреломления Ап, что влияет на уровень светорассеяния жидкокристаллическим элементом во включенном состоянии, т.е. на его контраст. Сравнительно низкое значение вязкости имеет смесь 2 на основе трициклических соединений с этано-вым мостиком и фтором в мета-иоложении. Увеличение длины молекулы, имеющей циан-группу, приводит к увеличению вязкости смесей 3 и 4. [c.199]

Для каждого из стекол такого типа характерна температура максимального светорассеяния Гм, которая определяет характер влияния термообработки -на структуру стекла. Если температура выдержки стекла задается ниже Гм, то стекло мутнеет со временем, т. е. неоднородность стекла усиливается в обратном случае ранее помутневшее стекло постепенно просветляется. Введено понятие о температуре просветления Гпр, которая лежит на 30—35° выше температуры Гм [31, 37]. При постепенном повышении температуры до Гм размеры неоднородностей увеличиваются и достигакут 0,1 — 0,3 мкм. Дальнейшее нагревание сопровождается уменьшением числа крупных неоднородностей. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология