Двойное лучепреломление двойная деформационное

Предполагается, что т), с т]о и, следовательно, наблюдаемое двойное лучепреломление имеет деформационную природу. Однако внутренняя вязкость не бесконечно мала и может оказывать влияние на динамооптические свойства раствора. [c.464]

I ориентационное двойное лучепреломление 2 — деформационное двойное лучепреломление [c.465]

Деформационное двойное лучепреломление связано с изменением валентных углов и/или длин связей, а также упаковки (изменение межплоскостных расстояний в кристаллической решетке) при деформировании полимера (рис. 35.2). Двойное лучепреломление такого типа наблюдается как в оптически изотропных частицах, так и в анизотропных системах. [c.205]

Деформационное двойное лучепреломление частично кристаллического полимера описывается выражением [c.206]

Деформационное двойное лучепреломление для привитых или блок-сополимеров составляет [c.206]

В случае высоких скоростей течения наряду с ориентацией асимметрических частиц происходит еще растяжение их (деформационное или эластическое двойное лучепреломление). Это явление используется для изучения распределения напряжений в образце, а также для исследования гибкости макромолекул, движения и ориентации их сегментов [c.557]

ОРИЕНТАЦИОННО-ДЕФОРМАЦИОННАЯ КИНЕТИКА МАКРОМОЛЕКУЛ В ПОТОКЕ И ДИНАМИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ [c.191]

Для характеристического значения угла ориентации при деформационном двойном лучепреломлении из (7.61) получаем [c.527]

Таким образом, в термодинамически равновесном состоянии в растворе даже в отсутствие потока существует стационарное распределение частиц по отклонениям их формы от сферической. Стандартное отклонение этого распределения определяется формулой (7.65). Поэтому в потоке частицы будут не только деформироваться, но и определенным образом ориентироваться. Следовательно, возникающее двойное лучепреломление будет иметь сложную ориентационно-деформационную природу. [c.529]

В общем случае сложного ориентационно-деформационного двойного лучепреломления оптическая анизотропия, вызванная потоком, при выключении последнего спадает до нуля, во-первых, вследствие процесса релаксации деформации частиц [выражение (7.54)] со скоростью, характеризуемой величиной [c.529]

Таким образом, относительная роль деформационного и ориентационного эффектов в общем двойном лучепреломлении определяется отношением тд./то, которое зависит от модельных свойств изучаемых частиц. Можно показать, что в случае модели упруго-вязких сфер отношение тд/то полностью определяется значением величин г , г о и 3. Действительно, используя [c.530]

Цепные макромолекулы, принимающие в растворе форму статистически свернутого клубка, — пример частиц, которые в ламинарном потоке испытывают не только ориентацию, но и деформацию. Поэтому динамическое двойное лучепреломление, наблюдаемое в таких растворах, является сложным ориентационно-деформационным эффектом, в котором сравнительная роль ориентации и деформации зависит от геометрических, гидродинамических и оптических свойств молекулярных цепей, т. е., в конечном И счете, от их строения. [c.532]

Недостаток систематического экспериментального материала в настоящее время не позволяет сказать, в какой мере различия в полученных значениях а отражают структурные особенности исследованных систем полимер — растворитель и в какой мере они связаны с погрешностями опыта (например, с неточностями в экстраполяции сО, g 0). Однако приведенный экспериментальный материал, несомненно, показывает, что ди< намическое двойное лучепреломление в растворах цепного полимера при растворителях малой вязкости т о и в области малых напряжений сдвига А-г представляет собой ориентационный эффект, переходящий в эффект деформационный при возрастании [c.647]

При одинаковой степени вытяжки физические свойства различных полимеров изменяются неодинаково. Наибольшие изменения характерны для поликарбоната, меньшие — для поливинилхлорида, полиметилметакрилата и полистирола Детальное исследование диаграмм растяжения предварительно ориентированных стеклообразных полимеров показало что их деформационные свойства определяются в основном ориентацией звеньев макромолекул. Последняя характеризуется величиной двойного лучепреломления. [c.157]

Выше было отмечено, что локальное перераспределение конформаций цепей в сдвиговом поле вносит соответствующий вклад в постепенное ослабление полимерных тел. Однако можно перевести материал в целом в преимущественно направленное или анизотропное состояние. Это достигается посредством одноосного течения материала вблизи или выше при его неупругой деформации с последующим охлаждением, которое фиксирует остаточную деформацию тела. В таких анизотропных прозрачных некристаллических телах обнаруживается двойное лучепреломление, связанное с различными скоростями прохождения света с данной длиной волны в направлениях, параллельном и перпендикулярном плоскости организованных цепей. Ориентация цепей часто приводит к значительному деформационному упрочнению (см. Влияние молекулярной ориентации на механическое разрушение , К. Сяо). [c.276]

В наиболее мягких переохлажденных прозрачных стеклах может возникать мутность в условиях резко выраженного неупругого деформирования при растяжении, т. е. в таких условиях, в которых наблюдается ускоренная ползучесть при растяжении. Последняя вызывается стабилизированными, т. е. не слипающимися, полостями, радиус которых составляет величину порядка нескольких сот ангстрем. Их число, определенное светорассеянием и малоугловым рентгеновским рассеянием, составляет триллион полостей в 1 сж . Возникновение полостей приводит к понижению плотности и непрерывному ослаблению тела, тогда как сами полости, вероятно, являются деформационно упрочненными посредством ориентации на потенциальном фронте образования разрывов. Размеры этих полостей, однако, находятся на уровне молекулярных, что свидетельствует о возможности деструкции цепей и их перестройки. Рассматривались также деструкция цепей и образование свободных радикалов, двойное лучепреломление и образование линий Людерса, связанное с перестройкой полимерных цепей, процессы локального селективного перераспределения напряжения проводилось сравнение мягких стекол с метал-. лами и более жесткими стеклами. [c.283]

Поэтому динамическое двойное лучепреломление, наблюдаемое в таких растворах, является сложным ориентационно-деформационным эффектом, в котором сравнительная роль ориентации и деформации зависит от геометрических, гидродинамических и механических свойств молекулярных цепей, т. е. в конечном счете от их строения. [c.457]

Однако приведенные данные, несомненно, показывают, что динамическое двойное лучепреломление раствора цепного полимера в растворителях с малой вязкостью 1]о в области малых напряжений сдвига Ат является ориентационным эффектом, переходящим в эффект деформационный при возрастании т о или Ат. Это обстоятельство имеет существенное значение, так как позволяет [c.489]

При растяжении изотропного волокна в одном направлении может происходить, во-первых, перемещение цепных молекул или кристаллитов и, во-вторых, деформация валентных углов, т. е. перемещение атомов из их положения равновесия [102]. В случае ориентации полимеров линейной структуры необходимо различать перемещение атомов из положения равновесия, которое обусловливает деформационное двойное лучепреломление, и ориентацию цепей или кристаллитов, вызывающую ориентационное двойное преломление. Суммарное двойное лучепреломление складывается, следовательно, из деформационного и ориентационного двулуче-преломления. Возникновение деформационного двойного лучепреломления у низкомолекулярных веществ обусловлено главным образом эластическими деформациями. Если кратность вытяжки лежит в пределах, описываемых законом Гука, т. е. приложенное напряжение прямо пропорционально деформации, то и в случае высокомолекулярных соединений речь идет преимущественно о деформационном двойном лучепреломлении. Деформационное двойное лучепреломление вообще зависит не от ориентации цепей, а от деформации валентных углов, или перемещения атомов из положения равновесия [78]. В противоположность этому, ориентационное двойное лучепреломление зависит от степени ориентации цепей. [c.89]

Если в растворителях с бол.мь о " ия ЛчОсгьк) I] (рис. 8.36) двойное лучепреломление имеет деформационную природу, а в маловязких (рис. 8.37 и 8.38) — ориентационную, то следует ожидать, что для одного и того же полимера кривые зависимо-1 [c.647]

Деформационное двойное лучепреломление для привитых или блок-сополимеров составляет Д = 0 AnJj, + Од Д Уд + Ди , [c.206]

Следует отметить, что при высоких скоростях течения происходит не только ориентация асимметричных частиц, но также их деформация или растяжение, а это приводит к появлению нового вида двойного лучепреломления — деформационного или эластического, которое устраняется при снятии деформирующего усиления. Эластическое двойное лучепреломление особенно удобно наблюдать в прозрачных пленках и гелях полимеров (полистирол, полиметилметак-рилат, желатино-глицериновые студни и др.), где это явление практически используется для изучения распределения напряжений в образце (С. Соколов). [c.66]

Следует отметить, что при высоких скоростях течения происходит не только ориентация асимметричных частиц, но также их деформация или растяжение, а это приводит к появлению нового вида двойного лучепреломления — деформационного, или эластического, которое устраняется при снятии деформирующего усилия. Эластическое двойное лучепреломление особенно удобно наблюдать в прозрачных пленках и гелях полимеров (полистирол, полиметилметакрилат, этйлцеллюлоза, желатино-глицериновые студни и др.), где это явление практически используется для изучения распределения напряжений в образце (С. И. Соколов). Измерения эластического двойного лучепреломления применяются также для характеристики степени стереоспецифичности макромолекул (В. Н. Цветков). [c.61]

На рис. П. 15 приведены зависимости модуля упругости от степени экструзионной вытяжки образцов. Очевидно, что увеличение модуля упругости связано с двумя различными механизмами преобразования структуры. На это указывают две различные формы кривых. Модуль упругости быстро возрастает до тех пор, пока не произойдет деформационное отверждение материала, о чем свидетельствует быстрое увеличение кажущейся продольной вязкости [12]. При соответствующей этому моменту характерной экструзионной степени вытяжки коэффициент растяжения волокна становится отрицательным, а температура плавления, ориентация аморфной и кристаллической фаз и двойное лучепреломление достигают предельных значений. Как показали Халпин и Кардос [73], значение модуля упругости должно приближаться к верхнему пределу, вычисляемому как [c.79]

Формулы (7.139а), (7.141) и (7.142) показывают, что механизм динамического двойного лучепреломления гауссовых цепей с внутренней вязкостью соответствует ориентационно-деформационному эффекту, описаиному в теории упруго-вязких сферических частиц. Действительно, в предельном случае ма- [c.568]

На микрофотографии 30, а, полученной Ньюманом и Уолоком видно несколько образующихся поверхностей концентрации напряжения, т. е. линий Людерса, возникающих вследствие неупругих деформаций по плоскостям максимального сдвига. Эти линии сохраняются и после разрыва образца. Можно с уверенностью предположить, что деформационное упрочнение материала, вызванное ориентацией макромолекул, существует в ближайшей окрестности трещин, которые вызывают двойное лучепреломление типа линий Людерса, как это схематически показано на микрофотографии 30, б (темные области представляют те плоскости, в которых наблюдается молекулярная ориентация из-за действия однородного поля растяжения на весьма вязкоупругий стеклообразный полимер). [c.264]

Подобный ХОД зависимости, согласно данным Серфа, соответствует случаю нолужестких макромолекул (см. рис. 303), для которых в области малых т]о наблюдаемое двойное лучепреломление является ориентационным эффектом, а в области больших i o — деформационным. В нормальных координатах (по оси абсцисс — /И [г]]т]о) начальные наклоны кривых для всех трех образцов совпадают, что соответствует и теории. [c.477]

Дихроизм является наиболее прямым методом определения в молекулах полисахаридов конформации боковых групп, обладающих свободным вращением. Например, наблюдая дихроизм валентных и деформационных колебаний группы СНг [281, можно приписать оксиметильным группам в кристаллах целлюлозы конформацию, показанную на рис. 5. Метод полезен также при морфологических исследованиях сложного растительного материала, такого, как древесина. Классические методы — двойное лучепреломление или дифракция рентгеновских лучей — непригодны для выяснения ориентации аморфных компонентов в таких комплексах. Измерение дихроизма на модельных пленках и на срезах древесины позволило легко установить, что многие так называемые геми-целлюлозы ориентированы параллельно микрофибриллам целлюлозы 29 . В с.1гучае ксиланов, например, это заключение основано на значениях снз (перпендикулярный дихроизм), полученных при измерениях радиальных срезов древесины. Это приблизительно соответствует ориентации момента перехода для группы СНз, показанной стрелкой на рис. 5. [c.425]