Работа адсорбции дифференциальна

Из этого уравнения следует, что диф( )еренциальное изменение энергии Гиббса при адсорбции равно изменению химического потенциала адсорбата ири переходе I моль его из стандартного состояния (жидкость, насыщенный иар) на поверхиость адсорбента. Величина, равная дифференциальному изменению энергии Гиббса ири адсорбции, взятая с обратным знаком, называется дифференциальной работой адсорбции или адсорбционным потенциалом [c.42]

В главе I рассмотрены основные термодинамические соотношения, характеризующие поверхностные явления, и особенности тонких жидких пленок. Наряду с фундаментальными уравнениями поверхностных слоев и различными модификациями уравнений Гиббса —Дюгема рассмотрены зависимости химического потенциала поверхностно-активного вещества (ПАВ) в поверхностном слое от состава и поверхностного давления и на их основе получены выражения для дифференциальной работы адсорбции и гид-рофильно-олеофильного соотношения ПАВ, которые используются далее при исследовании устойчивости эмульсий и пленок. [c.4]

I представляет зависимость дифференциальной работы адсорбции бензола от заполнения поверхности графитированной сажи, соответствующую изотерме самой адсорбции, приведенной на рис. XVI, 11 (стр. 456), [c.483]

Величина Аа является дифференциальной работой адсорбции. [c.352]

А — дифференциальная мольная работа адсорбции а — адсорбционная способность, количество адсорбированного вещества ав — предельная величина адсорбции Яд — динамическая активность слоя адсорбента От — емкость монослоя [c.11]

Если адсорбция выражена в безразмерных единицах, то и дифференциальную мольную работу адсорбции целесообразно представить в форме безразмерного [c.63]

Уравнение (2.69) выражает функцию распределения микропор по дифференциальной мольной работе адсорбции, причем Е является одним из параметров этой функции. Большинство функций распределения в нормированной форме характеризуется двумя параметрами. В формулу также введен второй параметр, который условно обозначен через п. [c.64]

Выражая дифференциальные мольные работы адсорбции двух паров по (2.67), получим [c.65]

Согласно уравнению (2.82), распределение степени заполнения но дифференциальной мольной работе адсорбции выразится [c.67]

Далее из уравнения (2.84) следует, что при заполнении 0 = 1/е = 0,368 характеристическая энергия адсорбции Е равна дифференциальной мольной работе адсорбции А - [c.67]

Так как уравнение (2.86) является термическим уравнением адсорбции, то оно позволяет вычислять адсорбционные равновесия рассматриваемого пара нри других температурах. Пусть требуется вычислить величину адсорбции пара а при заданных равновесном давлении р и температуре Т. Прежде всего по формуле (2.67) находим соответствующую значениям р тл Т дифференциальную мольную работу адсорбции [c.69]

Изложенная внешне изящная схема рассуждений и выводов потенциальной теории применительно к адсорбции в микропорах ири взгляде с современных позиций не соответствует реальному процессу. В микропорах не может происходить образования адсорбционных слоев п поверхностей раздела адсорбционных пленок. Формула (2.107) не представляет собой адсорбционного потенциала, а в действительности выражает дифференциальную мольную работу адсорбции А, равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса ДС [c.75]

При выполнении условия температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции, т. е. характеристической кривой [c.142]

Определим знак термического коэффициента расширения адсорбата а при предельной адсорбции. Легко показать, что согласно выражению (4.10) а > 0. В самом деле, если мы пренебрежем совершенно незначительным термическим расширением самого пористого адсорбента и представим себе, что весь объем адсорбционного пространства заполнен конденсированным и подобным жидкости адсорбатом, то предельная величина адсорбции может только уменьшаться с повышением температуры. С другой стороны, входящая в уравнение (4.12) производная является отрицательной при любой форме изотермы адсорбции, так как дифференциальная мольная работа адсорбции А всегда является убывающей функцией от значения а. Поэтому, согласно (4.12), термодинамическим критерием верхнего предела т. е. нижней границы заполнения, при которой возможно строгое соблюдение температурной инвариантности, будет [c.142]

Подставляя в уравнение адсорбции (2.100) дифференциальную мольную работу адсорбции А = ВТ 1п (р р), получим термическое уравнение адсорбции, известное в литературе как уравнение Дубинина — Радушкевича [c.71]

Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальную мольную энтропию и дифференциальную теплоту адсорбции по одной изотерме адсорбции для области температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции А. [c.143]

Основной термодинамической функцией в рассматриваемом разделе является дифференциальная максимальная работа адсорбции А, равная изменению свободной энергии адсорбции Гиббса АС со знаком минус [c.506]

Если адсорбция выражается в безразмерных единицах, то и дифференциальную работу адсорбции целесообразно выражать также в форме безразмерного отно- [c.506]

Уравнение (10.18) выражает функцию распределения заполнения микропор по дифференциальной работе адсорбции, причем Е является одним из параметров этой функции. Так как большинство функций распределения в нормированной форме характеризуются двумя параметрами, то второй из них, который условно обозначается через и, входит в виде постоянного параметра в аналитическое вьфажение для функции (10.18). [c.506]

Распределение степени заполнения по дифференциальной мольной работе адсорбции выразится как [c.507]

Рис. 10.4. Графическое изображение зависимости дифференциальной мольной работы адсорбции от количества адсорбированного вещества

Определив с помощью калориметрических измерений или из изостер зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от величины адсорбции Г2 или заполнеегия поверхиости в (рис, XVII, 13, кривая 2) и определив из одной изотермы адсорбции зависимость дифференциальной работы адсорбции от 9 (рис. XVII, 15, кривая /), можно найти соответствующую зависимость для дифференциальной энтропии адсорбции [c.486]

В случае использования ТОЗМ, согласно уравнению адсорбции (П.1.13), определению численным способом подлежат три параметра а°, т, Е. Расчет дифференциальной мольной работы адсорбции А может быть легко проведен на основании уравнения (П. 1.15) с использованием значений давлений насыщенного пара ps и равновесного давления адсорбции р. При расчете на ЦВМ давления насыщенного пара при температурах до критического значения Ркр и условного давления насыщенного пара при температурах выше [c.225]

Уравнение (П. 1.16) дает хорошее согласие с экспериментальными данными в интервале 1,0 < ps < Ркр погрешность расчета не превышает 1 %. Расчет предельной величины адсорбции а требует использования информации о семействе изотерм, полученных при различных температурах. При этом по соотношению pips необходимо выбрать условия полной отработки микропор и исключить влияние побочных явлений на вычисляемое значение предельной величины адсорбции. Расчет зависимости предельной величины адсорбции До от температуры может быть проведен несколькими способами, однако наиболее пригодным и обоснованным является метод, предложенный в [81]. Расчет дифференциальной мольной работы адсорбции А и предельной величины адсорбции Оо позволяет на основании экспериментальных данных Оэксп и теоретического уравнения (П. 1.13), используя МНК, определить параметры т и Е уравнения изотермы адсорбции. Получение оптимальных значений параметров /и и методом наименьших квадратов требует применения методов численной минимизации целевой функции. В данном случае в качестве целевой функции используется сумма квадратов невязок. Для более обоснованного выбора метода численной минимизации и его реализации на ЭВМ необходимо исследовать свойства целевой функции, используя результаты решения изопериметрической вариационной задачи. Прежде необходимо выяснить, является ли уравнение (П. 1.11) решением задачи (П.1.2)—(П.1.4). Согласно уравнению (П.1.7), получим [c.226]

Из уравнения (XIII.141) следует, что дифференциальное изменение свободной энергии Гельмгольца в процессе адсорбции равно изменению химического потенциала адсорбата при переходе 1 моля его из исходного состояния, т. е. из жидкости (р=рз) в адсорбционный слой. Совершаемая при этом работа адсорбции опреде- лится из выражения [c.352]

Иначе ведут себя маслорастворимые ПАВ с несколькими разветвленными углеводородными радикалами, такие, как триоктил-N-oк ид или тетраоктиламмонийбромид. Они характеризуются большими работами адсорбции (— А[Х 7- 9 ккал моль) и ГОС 0,6, но получить черные пленки из их растворов невозможно. Вероятно, более подходящей энергетической характеристикой ПАВ для сравнения веществ с различным строением была бы интегральная работа адсорбции (изменение свободной энергии при адсорбции), учитывающая изменение межфазного натяжения и площади молекулы, приходящейся па 1 моль в адсорбционном слое. Из результатов исследований, полученных в работе [55], ясно, что одних данных о дифференциальных работах адсорбции без учета строения ПАВ недостаточно для предсказания стабилизирующей способности ПАВ. [c.166]

Основной термодинамхгческой функцией является дифференциальная максимальная мольная работа адсорбции А, равная со знаком минус изменению энергии адсорбции Гиббса АС [c.63]

В самом общем виде выражает распределение заполнения микропор 0 по дифференциальной мольной работе адсорбции А, причем параметры распределения Е и п не зависят от температуры, если соблюдается температурная инвариантность характеристических кривых. Принимая температурную инвариантность уравнения (2.69) и учитывая известное в математической статистике распределение, Вейбула, Дубинин и Астахов ползгчили термическое уравнение адсорбции (2.69) в аналитической форме [41]. [c.66]

В этом случае нараметрами уравнения (2.92) являются постоянные величины Яд, Е п известное знечение п. Дифференциальная мольная работа адсорбции А вычисляется, как н ранее, по формуле (2.67) для заданных равновесного [c.69]

Теория адсорбции в микропорах была развита М. М. Дубининым, Л. В. Радушкевичем, Б. П. Берингом, В. В. Серпин-ским, В. А. Астаховым и др. [8]. В основу теории положено представление о температурной инвариантности характеристического уравнения адсорбции, выражающего распределение степени заполнения объема адсорбционного пространства микропор по дифференциальной молярной работе адсорбции. Это уравнение имеет следующий вид [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология