Работа адсорбции интегральная

Величина AF представляет собой интегральное изменение свободной энергии при адсорбции. Убыль свободной энергии равна интегральной работе адсорбции [c.482]

Указанного противоречия не возникает, если для описания свойств двойного электрического слоя в условиях специфической адсорбции использовать модель, эквивалентная электрическая схема которой изображена на рис. 3.7-. Такая модель впервые была предложена в 1976 г. Ю. В. Алексеевым, Ю. А. Поповым и Я. И. Колотыркиным и получила дальнейшее развитие в работах Б. Б. Дамаскина. Согласно этой модели интегральная емкость плотного слоя при отсутствии в нем специфически адсорбированных ионов Ког при 9 = 0) в обидем случае не равна, а, как правило, больше емкости плотного слоя в условиях полного заполнения поверхности адсорбатом К <ц при 0=1). Далее предполагается, что при г )ц = onst заряд электрода аддитивно складывается из заряда 9е=о. отвечающего нулевой степени заполнения, и заряда q% i, соответствующего 0=1 причем вклад этих зарядов в q пропорционален долям незаполненной и заполненной адсорбатом поверхности электрода. Таким образом, [c.146]

Здесь Y = 2/ 1 — коэффициент взаимного вытеснения. Подставив значение da в уравнение (IV.35), получим выражение для интегральной работы адсорбции [c.105]

Частное от деления интегральной работы адсорбции пара в интервале величин адсорбции от а , соответствующей точке начала необратимой капиллярной конденсации, до при= 1 на свободную поверхностную энергию адсорбционной пленки а выражает удельную поверхность адсорбционной пленки з, которая исчезает в результате заполнения всего объема переходных пор [30]. Это уравнение имеет вид [c.259]

Подстановка значения ёа[ в уравнение (3.21) приводит к выражению для интегральной максимальной работы адсорбции [c.58]

Кроме контрольных работ студентам было дано одно расчетное задание по адсорбции на пористых телах. При его выполнении студенты научились графическому дифференцированию интегральных кривых распределения, что необходимо в лабораторном практикуме целого ряда дисциплин (физическая, коллоидная, аналитическая химии и др.). [c.58]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Она уменьшается с ростом степени набухания. Часто процесс набухания сопровождается выделением теплоты. Интегральная и дифференциальная теплоты набухания определяются аналогично соответствующим теплотам в сорбционных процессах. Различие состоит в том, что вместо степени заполнения поверхности при набухании используют степень набухания. Абсолютное значение интегральной теплоты набухания увеличивается с ростом степени набухания. Дифференциальную теплоту набухания получают дифференцированием интегральной теплоты по степени набухания. На рис. VI.И представлены зависимости интегральной и дифференциальной теплот набухания от степени набухания. Из них следует, что дифференциальная теплота (ее абсолютное значение), как и дифференциальная работа набухания, уменьшается с ростом степени набухания и становится равной нулю при предельном набухании. Следует отметить, что если дифференциальная работа набухания снижается относительно плавно вплоть до предельного набухания, то дифференциальная теплота резко уменьшается уже при малых значениях степени набухания. Характер изменения интегральной теплоты набухания аналогичен изменению теплоты адсорбции. Было установлено, что зависимость интегральной теплоты набухания от степени набухания следует эмпирическому уравнению [c.363]

Переходим теперь к расчету суммарных покрытий, химических потенциалов адсорбированных веществ и изотерм адсорбции. При этом основные результаты (кроме случая 7 = 0) получим в приближении средних покрытий . Как и в работах [71, 73], найдем суммарную (интегральную) степень заполнения поверхности по выражению [c.108]

В настоящей работе приводятся результаты исследования теплот смачивания водой, спиртами и н-гептаном окиси алюминия, подвергавшейся термической обработке при различных температурах . Теплота смачивания является непосредственной и наиболее просто определяемой из опыта интегральной энергетической характеристикой адсорбционного процесса. Для отдельных образцов были измерены изотермы адсорбции паров метанола и этанола, из которых затем были получены сведения о характере пористости исследованных образцов . [c.101]

Таким образом, для того чтобы найти удельную поверхность пленки в см /г, на которой происходит капиллярная конденсация, надо вычислить из изотермы адсорбции пара серию значений построить кривую зависимости от а и часть площади под этой кривой между значениями и ад ( а = ад = 0). представляющую интегральную работу смачивания, выраженную в эрг/г, разделить на поверхностное натяжение чистой жидкости 2 (эрг/см ). При этом мы не делаем допущения о мономолекуляр-ности пленки, адсорбированной до начала капиллярной конденсации, [c.188]

Получить количественные характеристики при использовании такой методики очень трудно. В дальнейшей работе с этим типом образцов необходимо обязательно сравнивать результаты с данными табл. 51 и 54—56, полученными при адсорбции из газовой фазы. В этих таблицах в основном представлены результаты измерений интегральных интенсивностей, а в табл. 58 коэффициентов экстинкции. Из данных табл. 56 и 57 следует, что оба спектральных параметра, характеризующие полосы поглощения валентных колебаний СН молекул бутенов, адсорбированных на пористом стекле, уменьшаются в одинаковой степени. Результаты, приведенные в табл. 58, согласуются с данными табл. 51, 54—56 и показывают, что коэффициенты экстинкции валентных колебаний СН уменьшаются для молекул в адсорбированном состоянии. [c.481]

Таким образом, зная зависимость величины гиббсовской адсорб-цни от химического потенциала адсорбата, можно рассчитать интегральное изменение энергии Гиббса в системе при адсорбции. Эта велпчтша, взятая с обратным знаком, называется интегральной работой адсорбции [c.42]

Иначе ведут себя маслорастворимые ПАВ с несколькими разветвленными углеводородными радикалами, такие, как триоктил-N-oк ид или тетраоктиламмонийбромид. Они характеризуются большими работами адсорбции (— А[Х 7- 9 ккал моль) и ГОС 0,6, но получить черные пленки из их растворов невозможно. Вероятно, более подходящей энергетической характеристикой ПАВ для сравнения веществ с различным строением была бы интегральная работа адсорбции (изменение свободной энергии при адсорбции), учитывающая изменение межфазного натяжения и площади молекулы, приходящейся па 1 моль в адсорбционном слое. Из результатов исследований, полученных в работе [55], ясно, что одних данных о дифференциальных работах адсорбции без учета строения ПАВ недостаточно для предсказания стабилизирующей способности ПАВ. [c.166]

Выведено общее интегральное уравнение, связывающее дифференциальную работу адсорбции со степенью заполнения объема микропор. Комбинируя формулы для работы адсорбции с уравнением де Бура — Кюстерса и предполагая, что для неассоциированных жидкостей предположение Поляни о равенстве давления внутри пор давлению насыщенного пара, получена связь работы адсорбции с размерами пор. Сопоставляя полученные результаты с уравнением Дубинина, показано, что параметр п в этом уравнении связан с шириной кривой распределения, и что этот параметр может быть нецелочясленным. [c.357]

В связи с тем что при использовании термодинамического метода необходимо рассчитать интегральную работу адсорбции пара, а аналитическая форма зависимости дифференциальной мольной работы пара от величины адсорбции неизвестна, обычно интегральная работа определяется методом графического интегрирования, для чего по экспериментальным данным на однородной по толщине бумаге вычерчивают зависимость А = (а) в пределах от ао до Оз для адсорбционной ветви изотермы (рис. 80). После этого площадку, очерченную кривой А = [(а), вырезают и взвешивают на аналитических весах. Затем путем сопоставления веса данной площадки с весом бумаги известной площади рассчитывают интегральную работу адсорбции пара эрг/г адсорбента), разделив которую на величину поверхностного натяжения чистой жидкости эрг1см ), находят удельную поверхность (см /г), на которой происходит капиллярная конденсация. Отклонение отдельных повторных определений площади обычно не превышает 1—2%. [c.198]

В. А. Астахов [46] для описания процесса адсорбции предложил дифференциальный метод, в котором вместо обычной интегральной формы изотермы адсорбции 0 =f p)j рассматривается дифференциальная форма daldA = Ц>(А), где А — дифференциальная мольная работа адсорбции. На основании результатов дифференциального метода анализа экспериментальных изотерм адсорбции М. М. Дубининым и В. А. Астаховым была развита теория объемного заполнения микропор [47]. [c.197]

Значение удельных поверхностей можно определять также по теплотам смачивания, по адсорбции красителей из растворов, по вычислению интегральной Рис. 3. З-образнад изотерма работы сорбции пара И Т. Д. адсорбции. [c.42]

Цель работы — эксикаторным методом исследовать адсорбцию-паров воды на поверхности силикагеля марки КСК и по изотерме десорбции построить интегральную и дифференциальную кривые распределения объема пор по пх радиусам. [c.49]

Интегрируя кривые зависимости теплоты адсорбции от заполнения, получим интегральные теплоты адсорбции углеводородов й других компонентов промышленных газов на цеолитах и активных углях (табл. 4-1). В этой таб.пице учтены также результаты работы Киселева с сотр. [1] и Астахова с коллегамп из Японии [6]. [c.137]

Работы осшетских химиков по адсорбции газов и паров на твердых поверхностях (М. М. Дубинин, А. В. Киселев и др.). Растворение и диффузия газов в твердых телах. Разные виды изотерм. Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Логарифмическая изотерма. Электрохимические методы измерения адсорбции водорода (А. Н. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Экспериментальное нахождение величин адсорбционной поверхности. Движение молекул на поверхности. Взаимодействие адсорбированных молекул между собой. Интегральная и дифференциальная теплоты адсорбции. Работы Шваба. Спектроскопия элементарных процессов на поверхности катализаторов. Работы А. Н. Теренина. [c.217]

ИЗ работы Кройта и Моддерман [ ]. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа на разных углях были вычислены для всего интервала давлений от [c.332]

Сопоставление вычисленной энергии адсорбции с опытом было сделано также в работе Ильина, Леонтьевой и Брагина [ ]. Эти авторы вычислили электростатическую и дисперсионную составляющую энергии адсорбции молекулы воды с отдельными ионами на поверхности Ва304, не учитывая в первом приближении взаимодействия молекул воды с другими ионами решетки и друг с другом. Умножая полученные величины на число ионов на поверхности, они получили интегральную энергию адсорбции, которая оказалась близкой к теплоте смачивания, определенной из опыта. Электростатическая составляющая в этом случае практически онределяла всю энергию взаимодействия. [c.712]

Из (111.63) следует, что для нахождения р ((>) необходимо решить нелинейное интегральное уравнение, что в общем случае довольно сложно. Некоторые частные случаи рассмотрены в отмеченных ранее работах Зельдовича, Темкина и других. Общий метод приближенного решения уравнений типа (111.63) был предложен Рогинским этот метод применим к анализу не только адсорбционных равновесий, но и для кинетики адсорбции и кинетики каталитических превращений на неоднородных поверхностях. Вкратце, суть метода заключается в следующем. Из (1П.61) и (1П.62) [c.148]

Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. Такие работы, особенно в последнее время, успешно проводятся Ф. Д. Овчаренко и Ю. И. Тарасевичем с сотрудниками [13]. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухаюш ей структурой теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного веш ества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для КЬ- и Св-форм клиноптилолита зависимость д= =/ (а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [c.123]

Примеры участия поверхностных гидроксильных групп в образовании сильной водородной связи с адсорбированными молекулами были приведены в работе Фолмана и Иейтса (1958). Интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп значительно увеличивалась при адсорбции полярных молекул, хотя измерения интегральных интенсивностей проведено не было. При адсорбции полярных молекул, таких, как аммиак, двуокись серы, ацетон и хлористый метил, полоса поглощения гидроксильных групп значительно смещалась в сторону низких частот (см. табл. 35). [c.485]

Прежде чем рассматривать кинетические закономерности. х -рактерные для импульсного микрореактора, отметим, что в этом реакторе часто не достигается условие стационарности процесса. Этот факт можно использовать для получения дополнительной информации однако результаты, полученные в импульсном реакторе, могут оказаться нетипичными при работе в стационарных условиях. Если реагенты адсорбируются на катализаторе слабо и обратимо, импульс проходит через реактор со скоростью газа-носителя. При линейной изотерме адсорбции время просто умножается на константу закона Генри [14]. Для реакций первого порядка концентрационный профиль импульса и его размывание, происходящее при прохождении через реактор, не имеют значения. так как в единицу времени расходуется постоянная доля реагента независимо от концентрационного профиля [14]. На скорости реакций других порядков и типов, например реакций, подчиняющихся кинетическому уравнению Ленгмюра — Хиншелвуда, оказывают влияние концентрационные профили и размывание в реакторе, и простой анализ зависимости степени превращения от скорости потока газа-носителя может привести к неверным кинетическим уравнениям. Меррил и др. [59] дают численные решения дифференциальных уравнений потока и реакции в импульсном реакторе для распределения типа Гаусса и других концентрационных профилей и для нескольких типов кинетических уравнений. Из данных по гидрогенизации этилена на окиси алюминия в импульсном реакторе при использовании численных решений получено то же кинетическое уравнение типа уравнения Ленгмюра — Хиншелвуда, что и для проточного интегрального реактора. Бассет и Хебгуд [14] провели детальный анализ реакции первого по- [c.19]

В этой работе подчеркнуты две проблемы. Первая заключается во внесении оговорок по отношению к некоторым обычно принятым предположениям. Так, мы полагаем, что предположение о том, что вода и углеводород взаимодействуют только благодаря дисперсионным силам, является ошибкой. Исследования адсорбции углеводородов на поверхности льда и на жидкой воде дают серьезные основания считать, что полярные взаимодействия типа диполь —диполь или диполь — поляризация играют важную роль. Адсорбционные данные для воды на ПТФЭ и ПЭ невозможно описать только дисперсионным адсорбционным потенциалом факты указывают на наличие экспоненциально ре-лаксирующего члена, учитывающего притяжение. Такая фуик-дия, конечно, может быть просто эмпирическим представлением того, как ведут себя интегральные дисперсионные силы притяжения на расстояниях порядка молекулярного диаметра. Одна-жо экспоненциальная форма предсказывается теоретически для развивающейся поляризации [9], и ее применимость для представления адсорбционного потенциала заставляет по меньшей 1лере предположить, что поляризационные, а не дисперсионны силы являются доминирующим источником притяжения. [c.109]

Константы Генри для адсорбции пропорциональны свободной энергии адсорбции, которая в соответствии с уравнением Гиббса — Гельмгольца складывается из энергетического и энтропийного членов. Энергия адсорбции непосредственно характеризует степень взаимодействия адсорбент — адсорбат. Более подробные сведения о дифференциальной, интегральной, изо-стерической и адиабатической теплоте адсорбции можно найти в работах Шая [2] и Грубпера [3]. [c.298]

Анализ водородных участков гальвацостатических и потен-циостатических кривых в присутствии хемосорбированного вещества на поверхности [85, 86] приводит к заключению о том, что адсорбция СНоОН при разомкнутой цепи характеризуется сравнительно небольшой преимущественной хемосорбцией органических частиц на местах, отвечающих высокой энергии связи Р1—Наде- в то же время изотерма адсорбции водорода в присутствии метанола, хемосорбированного при анодной поляризации, свидетельствует о сильном уменьшении энергии связи Наде-Интегральное значение работы, необходимой для снятия моля Наде, изменяется в этом случае от 3,5 (1Ж Н2804) до 2,1 ккал1моль. [c.174]

Во многих термодинамических трактовках физической адсорбции адсорбент считается инертным. Это допущение упрощает рещение проблемы. В частности, как показал Хилл [11], газ при этом можно рассматривать как псевдооднокомпонентную систему, и вычислять интегральные теплоты и энтропии просто из самих изотерм. На этом основании предполагают, что в адсорбционном процессе размеры адсорбента сохраняются неизменными. Однако, как было обнаружено в данной работе, при [c.547]

Теплота смачивания связана с теплотой адсорбции Саде и теплотой испарения жидкости Qu n- Чтобы найти связь между этими величинами, рассмотрим систему, которая состоит из сухого твердого тела (адсорбента), газа и жидкости. Слой жидкости на поверхности твердого тела можно создать двумя способами. Один из них заключается в том, что адсорбент помещают в газ, в котором находятся пары жидкости. При повышении давления пара на поверхности адсорбента растет адсорбционный слой и при насыщении образуется полимолекулярный жидкий слой (см. 1.4). Общая (интегральная) теплота этого процесса равна теплоте адсорбции <Эадс (здесь и далее все теплоты отнесены к единице поверхности адсорбента). Другой путь состоит в том, что сначала в отсутствие твердого тела осуществляют конденсацию пара в жидкость. На этот процесс нужно затратить работу, равную теплоте испарения < исп. Далее твердое тело погружают в образовавшуюся при конденсации жидкость, при этом выделяется теплота смачивания Q m. Из закона Гесса о независимости теплового эффекта от пути перехода системы из начального состояния в конечное следует Q m = Саде — Qn n [41]. [c.39]

Наряду с методом БЭТ (Брунауэра — Эммета — Теллера), который имеет ряд недостатков, для измерения величины удельной поверхности были предложены и другие методы. Среди них большое значение имеют, например, методы М. М. Дубинина и А. В. Киселева, основанные на измерении смещения структурных кривых для сорбированных паров и на вычислении интегральной работы сорбции пара [36]. А. М. Рубинштейн с сотрудниками разработали удобные методы определения удельной поверхности при обычных давлениях и температурах, один из которых заключается в исследовании изотерм адсорбции паров бензола или СС14, снятых в динамических условиях, а другой — в изучении адсорбции воздуха при — 196° С [37]. В последнее время Г. Д. Вовченко, Г. П. Хомченко и сотр. [38], а также Л. И. Бар- [c.86]