Виланд холестерина

Исследования, приведшие к установлению структурной формулы холестерина, были выполнены главным образом Виландом, Виндаусом и Розенгеймом, причем большое значение имели результаты уже упоминавшихся реакций расщепления, а также многие другие наблюдения. [c.863]

По своему строению (которое было выяснено главным образом Виландом) желчные кислоты очень близки к холестерину, и особенно эпи- [c.870]

Метилхолантрен представляет собой светло-желтый углеводород (т. пл. 188 °С), полученный впервые Виландом при деградации дезокси-холевой кислоты (см. раздел 3.7.2). Его структуру доказал Кук (1934 г.), который одновременно показал и высокую канцерогенную активность этого соединения, Метилхолантрен, который может быть получен также из холестерина или из холевой кислоты, является одним из наиболее сильных канцерогенных веществ. [c.282]

Распространенность стероидных соединений в животном и растительном мире и исключительно важная роль стероидных гормонов в регулировании жизненных процессов обусловили широкий размах научных исследований. Химия стероидов, как особая часть органической химии и биохимии, начала развиваться с конца 20-х годов XX столетия, когда Виланд и Виндаус впервые предложили структурные формулы холестерина и холевой кислоты. За этот период опубликованы тысячи научных трудов, достигнуты замечательные результаты, ценные для органи- [c.5]

Основные научные работы посвящены изучению строения стероидов, главным образом холестерина. Открыл (1909) явление осаждения дигитонином холестерина, а затем и других стеринов. Одновременно с Г. О. Виландом обнаружил (1913—1915) родство между холестерином и желчными кислотами и предложил формулы холестерина и холевой кислоты (уточненные впоследствии О. П. Г. Дильсом и Л. С. Ружичкой). В результате фундаментальных исследований (1911—1924) установил формулу алкалоида колхицина. Открыл (1927) эргостерин-О — одно из ключевых соединений в первых синтезах кортизона. Обнаружил (1932), что при действии ультрафиолетового облучения на эргостерин образуется витамин Оц [c.106]

Г. О. Виланд и А. О. Р. Виндаус одновременно обнаружили родство между холестерином и желчными кислотами и предложили формулы холестерина и холевой кислоты (уточненные впоследствии О. П. Г. Дильсом и Л. С. Ружичкой). [c.667]

Наиболее давно известным стерином является холестерин (по-гречески холе —желчь, стереос —твердый) С27Н45ОН. Он находится, частично в виде эфиров, почти во всех органах человека, но особенно в больших количествах в мозгу и в веществе нервов. Холестерин был впервые выделен из желчных камней, которые содержат его в качестве главной составной части. Холестерин—кристаллическое вещество (темп, плавл. 149 °С) его строение было выяснено в 1932 г. главным образом работами Виланда и Виндауса. Как видно из формулы [c.571]

Под названием гормоны, по Старлингу (1905), понимают вещества, выделяемые железами внутренней секреции характерным для природных половых гормонов является наличие в них стеринового скелета молекулы. Структура стеринов была изучена благодаря работам Розенгейма и Кинга, рентгенографическим исследованиям Дерналя и широким химическим исследованиям Виндауса и Виланда. Насыщенную кольцевую систему, лежащую в основе стероидных гормонов, принято называть стераном, а насыщенный углеводород, лежащий в основе холестерина, — холестаном I [c.573]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Установление структуры стероидов опирается на основополагающие работы Виндауса и Г. Виланда. Важным этапом исследования стероидов явилось установление этими авторами в 1932 г. строения холестерина. [c.688]

Серьезное сомнение в отнсшении правильности этой формулы возникло на основе кристаллографических измерений рентгеновскими лучами, проведенных физиком Дж. Берналом (1932 г.), который показал, что молекула холестерина имеет плоскую и удлиненную форму, тогда как принятая старая формула указывала на толстую трехмерную молекулу. Для согласования физических измерений с результатами химического исследования сначала была предложена формула с хризеновым ядром (О. Розенхейм, 1932 г.) вскоре после этого пришли к современной формуле с циклопептенофенаптраповым ядром (X. Виланд, 1932 г.) виоследствии эта формула была подтверждена различными путями. [c.898]

Полученные описанным способом результаты дали возможность точно установить число атомов углерода, принимающих участие в построении колец А и В молекулы холестерина. Гораздо труднее доказать при помощи аналогичных методов строение колец С и В холестерина. Это можно сделать в случае желчных кислот, обладающих, как это известно, той же кольцевой системой, что и холестерин. Наиболее удобной в этом отношении является дезоксихолевая кислота, гидроксильные группы которой находятся соответственно у 3 и 12 атомов углерода, так как благодаря этому имеется возможность расщепить путем окисления кольцо С системы холестерина. Дегидрированием этой кислоты, по Виланду и Зорге [1415], при действии хромовой кислоты получается дике-тохолановая кислота, которая была превращена затем Виландом и Бершем [1416] в результате мягкого восстановления по Клем-менсу в 12- -кетохолановую кислоту. Исходя из этого соединения, Виланд и Дан [1417] выделили из кольцевой системы холестерина кольцо О в форме трикарбоновой кислоты С1зН2оО , а так как соединение это является производным циклопентана, то этим самым было доказано, что число атомов углерода в кольце В равняется пяти. [c.519]

Стероидные гормоны в основе своей структуры имеют стери-новое ядро. Строение стеринов изучалось десятилетиями, и лишь в 1932 г. работами Виланда и Виндауса окончательно доказано строение холестерина. [c.361]

Окончательно строение холестерина удалось установить лишь в 30-х годах нашего века, главным образом благодаря работам А. Вин-дауса и Г. Виланда (исследовавшего строение близких к стероидам желчных кислот). [c.172]

После описанного открытия Виланд и Зорге, а также более поздние исследователи установили, что дезоксихолевая кислота образует замечательно устойчивые молекулярные соединения не только с высшими жирными кислотами, но и с обычными кислотами, спиртами, простыми и сложными эфирами, фенолами и углеводородами. Устойчивые продукты присоединения образуются также с холестерином, с ароматическими углеводородами и с алкалоидами. Эти исключительные в своем роде вещества, принадлежащие к самым разнообразным группам соединений, известны теперь под общим названием холеиновых кислот , а вещества. [c.117]

Метод исследования. Во втором периоде исследования делались попытки выяснить строение сложных молекул стеринов и желчных кислот на основании изучения различных продуктов окисления наиболее плодотворные работы в этой области связаны с именами Борше, Дильса, Маут-нера, Шенка, Виланда и Виндауса. Выдающимися исследованиями явились работа Виндауса по холестерину (1903 г.) и работа Виланда в области желчных кислот, начатая в 1912 г. Многочисленные исследования, проводившиеся как в Геттингене, так и в Фрейбурге и Мюнхене, велись сначала независимо друг от друга но метод, избранный для разрешения поставленной задачи, был один и тот же — изучение продуктов расщепления. Попытки подойти к разрешению проблемы путем синтеза веществ, близких к этим сложным природным продуктам, исключались не столько из-за необходимости разработки сложных синтетических методов, сколько из-за отсутствия характерных свойств, которыми можно было бы руководствоваться при проведении подобной работы. Фишеру удалось исследовать красящие вещества крови синтетическим путем только потому, что порфнрины обладают в высшей степени характерными спектрами поглощения, которыми можно было руководствоваться для проверки правильности направления синтеза. Для бесцветных и, большей частью, насыщенных желчных кислот и стеринов подобный метод был неприменим. Способ ароматизации этих веществ путем дегидрирования был, повидимому, неоднократно испытан и дал отрицательные результаты, так как дегидрирование связано с чрезвычайными экспериментальными затруднениями. Когда, наконец, в 1927 г. процесс этот был успешно доведен до конца, полученные результаты явились очень важным звеном в цепи уже имевшихся доказательств (см. ниже). [c.123]

Работая над вопросом о молекулярных размерах и стремясь установить новую формулу строения стеринов, лучше согласующуюся с результатами рентгеновского анализа, Розенхейм и Кинг " использовали важное, но остававшееся долгое время незамеченным обстоятельство, о котором Дильс сообщил еще в 1927 г. Дильс нашел, что стерины и желчные кислоты могут быть дегидрированы при высокой температуре (около 500 ) при действии палладия, осажденного на древесном угле, или, еще лучше, при продолжительном нагревании этих соединений с селеном при более низкой температуре (360°). Из получившихся смесей Дильс выделил в небольших количествах три ароматических углеводорода. Два из этих соединений не были идентифицированы в 1932 г., но третье соединение оказалось хризеном. Образование этого углеводорода из холестерина сопряжено с потерей не менее девяти атомов углерода, и казалось вполне возможным, что при довольно жестких условиях проведения реакции может происходить глубокая перегруппировка кольцевой системы. Концепция Виланда — Виндауса о строении холанового скелета считалась в то время настолько прочно обоснованной, что Дильс, Виланд и большинство других исследователей были склонны рассматривать образование хризена как результат глубокой перегруппировки холестерина, а не считали, что эта реакция может служить надежным указанием на природу исходной кольцевой системы. Когда же, в результате рентгеновских исследований, правильность старых формул подверглась серьезным сомнениям, Розенхейму и Кингу пришла мысль, что хризен может являться нормальным продуктом расщепления холестерина, и на этом основании они построили совершенно новую формулу холана, о которой можно судить по приведенной формуле дезоксихолевой кислоты. [c.139]

После описанных открытий Виланду и Дане удалось следующим образом установить связь между 3-оксихолановой кислотой и холестерином. [c.145]

Положение, занимаемое гидроксильной группой в молекуле стигмастерина, было установлено следующим образомСтигмастерин был подвергнут гидрированию, и полученное ацетильное производное станола (VI) было окислено хромовой кислотой. Из окисленной смеси была выделена в незначительном количестве кислота VII, в которой ацетили-рованная гидроксильная группа и кольцевая система остались неизмененными, но от боковой цепи отщепился остаток с щестью атомами углерода. Аналогичным окислением ацетильного производного холестанола с последующим укорачиванием боковой цепи продукта окисления по способу Барбье — Виланда была приготовлена для сравнения кислота,, обладающая строением соединения VII. Следовательно, гидроксильная группа в молекуле стигмастерина занимает такое же положение и обладает такой же ориентацией, как в молекуле холестерина (Р осаждается дигитонином). Положение двойной связи в ядре стигмастерина было установлено на основании превращения этого стерина, через окись- [c.159]

Наиболее давно известны холестерин, выделенный впервые из желчных камней, и желчные кислоты. Однако их строение было окончательно установлено лишь в 30-х годах нашего столетия в результате длительных исследований Виланда, Виндауса и ряда других ученых. В 1929 г. Бу-тенантом и др. был выделен первый женский гормон, а в 1933 г.— мужской гормон. Вслед за этим началось быстрое и широкое развитие всей области стероидов, которая теперь составляет обширную и своеобразную главу органической химии. [c.596]

Второй период изучения структуры, главным образом путем окислительной деструкции, связан с именами Маутнера, Дильса [10] (1903 г.), Виндау-са [И] (1903 г.), М. Шенка [12] (1910 г.), Виланда [13 (1912 г.) и Борше [14] (1919 г.). Было показано, что холестерин представляет собой р, у-иена- [c.224]

Виланд и Хасегава [74] получили данные, согласно которым холестерин реагирует с хлористым апетилом и хлористым алюминием. [c.760]

К стр. 315). В настоящее время на основании исследований Виланда и Розенгейма мы даем следующую структуру холестерина [c.549]

Таким образом, развитие исследований крекирующего действия хлористого алюминия на углеродистые соединения приводит к выяснению новой роли его в области органической химии. По продуктам распада можно судить до некоторой степени о строении того исходного материала, который подвергается разложению. Холестерин, абиетиновая кислота, бетулин дают продукты распада, которые не противоречат установленным современным представлениям о строении этих сложных соединений. Приводим наиболее вероятные формулы строения холестерина (Виндаус и Виланд) (I), а также абиетиновой кислоты (II) и молекулярную формулу бетулина (III) [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология