Палладий действие кислот

Фуран представляет собой бесцветную, прозрачную жидкость, напоминающую по запаху хлороформ и имеющую низкую температуру кипения (31—32°). Он почти ие изменяется от действия щелочей, но претерпевает глубокое разложение при действии кислот. Несмотря на наличие двух двойных связей, фуран восстанавливается довольно трудно амальгама натрия на него не действует. Прн помощи водорода и никеля, осмия или окиси палладия фуран можно восстановить до тетрагидрофурана, но даже в этом случае необходимы относительно высокие температуры. [c.959]

Металлы семейства платины устойчивы к действию кислот и щелочей. Рутений, родий и иридий не реагируют с кислотами и царской водкой , даже при нагревании, платина растворяется в царской водке , а палладий и осмий — в концентрированных азотной и серной кислотах ири нагревании, например [c.291]

Благородные металлы обладают высокой устойчивостью к действию кислот, щелочей и газов. Они являются ценными материалами для химической и ювелирной промышленности, стоматологии и электротехники. По степени убывания коррозионной устойчивости они образуют следующий ряд иридий, рутений, родий, золото, платина, палладий. [c.148]

Химия производных переходных металлов, содержащих (Т-связь с углеродом, насчитывает немногим более десяти лет. Путь в эту новую область был проложен, в первую очередь, классической работой Чатта и Шоу с производными платины, в которой был ясно установлен принцип стабилизации сг-связей я-лигандами (типа третичных фосфинов). Почти одновременно были получены и-иро-изводные палладия, а впоследствии и многих других металлов. Как правило, они довольно легко подвергаются протолизу как под действием кислот , так и спиртов и ацетиленов - [c.143]

Аналогичные исследования, проведенные по восстановлению ненасыщенных алифатических кислот, также показали, что родий и палладий действуют различно. В табл. 3 и 4 представлены [c.387]

Под водородом в момент выделения в этих случаях обыкновенно понимают водород, выделяющийся при взаимодействии щелочных металлов со спиртом, при реакциях амальгам щелочных металлов или амальгамы алюминия с водою, цинка с кислотою или металлических пар (цинк — медь, цинк — палладий) с кислотами. Вильштеттер [1] полагает, что при гидрировании с участием щелочных металлов активным участником реакции является не водород, а металл, который присоединяется по двойной связи, образуя металлоорганическое соединение, под действием воды или спирта превращающееся в гидрированный продукт с заменой натрия на водород. Подтверждением такого взгляда служит давно сделанное наблюдение, что чистая, хорошо гидрирующая амальгама натрия очень медленно выделяет водород при действии воды, тогда как загрязненная железом—интенсивно выделяет водород из воды, но гидрирует плохо. [c.483]

Платиновые металлы очень устойчивы по отношению к химическим реагентам, особенно к кислотам их окислительные потенциалы отрицательны благородные металлы). Рутений, осмий и иридий не растворяются в кислотах и даже в царской водке родий (в виде родиевой черни), палладий и платина растворяются в царской водке (на палладий действует и азотная кислота). Платина, вероятно, является металлом с самым высоким отрицательным [c.673]

Другим соединением, родственным абиетиновой кислоте, является неоабиетиновая кислота (XXX). При 300° она находится в равновесии с абиетиновой кислотой и ее можно выделить из смеси фракционной кристаллизацией различных солей. Под действием кислот она целиком превращается в абиетиновую кислоту. Структура ее была доказана ступенчатым озонолизом с последующим дегидрированием над палладием на угле. [c.253]

Ацетопропиловый спирт (АПС) в промышленности получают одновременным гидрированием — гидратацией а-метилфурана (сильвана) при температуре 55 —60°С, давлении 2—2,5 ати в присутствии катализатора — солянокислого раствора хлористого палладия. На Салаватском Ордена Ленина нефтехимическом комбинате процесс проводится в нескольких параллельно работающих реакторах периодического действия. В реактор загружают 150 л сильвана, 125 л парового конденсата и 1 Л катализатора. Катализатор — 20%-ный раствор хлористого палладия в 15%-ной соляной кислоте. Технический водород подается в нижнюю часть реактора через распределительное устройство. Реакционная масса перемешивается центробежным насосом. Наблюдается, что содержание ацетопропилового спирта в гидрогенизате колеблется Ь широких пределах в одном реакторе в разных циклах (от 24 до 36% масс.). Причиной такой нестабильной работы реактора, по-видимому, является различная степень дезактивации палладиевого катализатора ядами, которые могут быть внесены с сырьем, водородом и другими реагентами. [c.125]

Катализатор процесса - палладий - наносится в количестве 0,2-2,0% на устойчивый к действию горячей уксусной кислоты носитель, например уголь, некоторые типы окиси алюминия, силикагель. Модифицированный катализатор содержит 0,5-5,0% ацетата щелочного металла /30/, который добавляют по мере его расходования /37/, или небольшие количества солей меш и железа /34/. [c.289]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Атом хлора при Сщ мало реакционноспособен, но при гидрировании в присутствии палладия или платины замещается на водород. Оксигруппа при 1 также прп гидрировании замещается на водород. Диметиламино-группа прн С1 отличается значительной подвижностью и в различных средах (особенно при pH 4) эпимернзуется с образованием 4-эпитетрациклина кроме того, эта группа при восстановлении хлортетрациклина элиминируется. Амидная группа СОКНа (при С ) весьма устойчива к действию кислот и щелочей и подвергается гидролизу лишь при длительном нагревании с 12 н. серной кислотой или при кипячении с 5 н. раствором едкого натра эта группа легко дегидратируется сульфохлоридами в пиридине. [c.694]

Соединение нерастворимо в холодной воде, спирте и эфире. При обычной температуре довольно устойчиво, но чувствительно к действию света. При нагревании очень быстро восстанавливает-.ся до металлического палладия. С кислотами основание образует соли, из которых выделен оксалат, хлороплатинит и хлоропалла-лит. [c.202]

Важным моментом в процессе производства волокна является выбор материала для фильер, от которого требуется стойкость как к действию кислот, так и щелочей. Вначале для изготовления фильер использовались сплавы таких металлов, как платина — ирридий, платина — золото. В последнее время начали применяться более дешевые материалы, например сплавы палладий — серебро и палладий — золото. Новым этапом в усовершенствовании прядильных машин явилось введение танталовых фильер (цена тантала иримерно равна цене серебра). Большим преимуществом фильер из тантала, так же как и из платиновых сплавов, является их высокая устойчивость к коррозии. Поэтому в процессе прядения такие фильеры можно погружать непосредственно в осадительную ванну. Однако при применении тантала возникают некоторые трудности. Так, если фильеры из платиновых сплавов могут быть переплавлены, то переплав ка танталовых фильер затруднена вследствие высокой температуры плавления тантала — 2 910°С (температура плавления платины 1 750°С), а также его способности адсорбировать газы во время плавки, с которыми он находится в контакте. Кроме того, до сих пор не удалось изготовить из тантала фильеры с тонкими отверстиями. Для получения волокон с профилированным поперечным сечением используют фильеры с отверстиями специальной формы. Изготовление фильер со сложными контурами отверстий стало возможным благодаря применению электронно-лучевых фрез. [c.316]

Благородные металлы отличаются высокой стойкостью против действия кислот, щелочей, солей и газов. Благодаря этому они являются очень ценными материалами для химической промыщ-ленности, где находят разнообразное применение. Кроме того, они применяются в ювелирной промышленности, в зубоврачебной технике и в электротехнике. Если расположить эти металлы в порядке понижения относительной коррозионной стойкости, измеренной по степени коррозии в кислотах, щелочах и окислителях, получим следующий ряд иридий, рутений, родий, осмий, золото, платина, палладий [1]. [c.484]

Металлические производные меркаптанов [4]. На меркаптиды таких металлов, как золото, платина, иридий и палладий, разбавленные кислоты не действуют, и их можно приготовить из хлоридов этих металлов. Поскольку хлорное золото является окислителем, при взаимодействии его с меркаптаном образуется не только меркаптид золота, но и дисульфид АиС1з + ЗНЗН —> КЗЛи -f Н—5—5—К + ЗНС1, [c.10]

Для П. м. характерна высокая устойчивость к химич. воздействиям. Кроме Ов (окисляющегося в большей степени до 0з04), все П. м. при взаимодействии с кислородом образуют тончайшие поверхностные окисные пленки. П. м. не взаимодействуют с двуокисью углерода и азотом, но в атмосфере газообразных галогенов корродируют при повышенных темп-рах. С окисью углерода взаимодействует лишь Ни, образуя карбонил. Водород в П. м. (за исключением Р(1 и в слабой степени Р1) не растворяется. П. м. трудно поддаются действию кислот, за исключением Р(1, растворяющегося в горячей НКО,. Царская водка хорошо растворяет Р1 и Р(1, но слабо— Ни и совсем незначительно — НЬ и 1г. Последние два П. м. растворяются в царской водке после сплавления с КИЗО или с Na202, а также после спекания с ВаО . РЬ и нек-рые др. П.м. растворяются в ННО, после сплавления со значительным количеством Ag. Большинство П. м. взаимодействует с другими расплавленными металлами. Общей особенностью П. м. является способность восстанавливаться из их соединений до металлов при действии восстановителей и при нагревании. Все П. м. обладают большой склонностью к образованию комплексных соединений (см., напр.. Палладия комплексные соединения. Платины комплексные соединения). [c.40]

Конкретные программы разработаны для автоматического определения платины, палладия и родия в серебре. Предварительными исследованиями было показано, что в случае серебряных сплавов оптимальной формой основы, удобной для термической отгонки является Ag l, который испаряется при нагревании без разложения. Температура его отгонки в электротермическом атомизаторе на несколько сот градусов ниже температуры испарения в тех же условиях основной массы платиновых металлов. Испарение же основы в виде металла (серебра) происходит при температуре, близкой к температуре испарения платины, палладия и родия, в электротермическом атомизаторе, что приводит к потерям п.чатиповых металлов, а также не позволяет применять при анализе жидкие стандартные растворы. Процесс превращения серебра в Ag l не вызывает особых затруднений 1 мг серебра может быть переведен в хлорид последовательной обработкой "НКОз и НС1 в течение 1—2 мин. В результате такой обработки и последующей сушки образец переводится в состояние мелкодисперсного порошка. Этим достигаются унификация проб, независимость от первоначальной формы и структуры образца. Платиновые металлы, находящиеся в сплаве, под действием кислот частично переходят в раствор, однако полнота растворения при нашем способе роли не играет, так как после стадии термического разложения в атомизаторе снова имеем металл. Это позволяет применить растворы хлоридов платиновых металлов в качестве стандартов. [c.118]

Хлоргидраты 4-диметиламинометил-2,2,5,5-тетраалкилфуранидонов-3 XIV при перегонке с паром образуют 4-метилен-2,2,5,5-тетраалкилфура-нидоны-3 XV (выход 54—85%), обладающие характерными для а, р-не-предельных кетонов свойствами. Так, кетон XV, а частично димеризует-ся уже при перегонке и очень легко при действии кислот и щелочей. В присутствии палладия на сульфате бария они гладко гидрируются с образованием 4-метил-2,2,5,5-тетралкилфуранидонов-3 XVI. [c.255]

Все эти гидрюры были получены под действием иодистоводородной кислоты и красного фосфора. Кроме того, декагидронафталин был получен каталитическим гидрированием над iNi (Леру),. в присутствии губчатой платины (Виль-штеттер), коллоидального палладия (Скита), в присутствии окиси никеля при 250° и 120 ат давления (Ипатьев). [c.405]

В виде формы (I) циклооктатетраен фигурирует при гидрировании над палладием, приводящем к циклооктену СзН , а также в реакции оксосинтеза, дающей при избытке водорода циклооктилкарбинол. Циклооктен под действием азотной кислоты дает пробковую кислоту, по реакции карбонилирования [N (00)1] циклооктанкарбоновую кислоту и через окись (получаемую по методу И. А. Прилежаева) — циклооктанол (см. верхнюю схему на стр. 494). [c.493]

Производство ацетопропилового спирта (АПС) на Салаватском нефтехимическом комбинате осуществляется путем гидрирования — гидратации сильвана (а — метилфурана) в реакторах периодического действия в присутствии катализатора —20%-ного раствора хлористого палладия в 1 5%-ном водном растворе соляной кислоты. В реактор объемом 1 ж заливают 450—500 л сырьевой смеси с объемным отношением сильван вода 1,3 1 и катализатор. Количество катализатора берется из расчета 4,5 г РсЮг на 1 кг сильвана. Перемешивание реакционной массы производится циркуляционным насосом производительностью 7 м 1час отбором ее снизу и подачей сверху. [c.120]

Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

Наличие двух механизмов экстракции палладия установлено ИК-спектроскопией [5]. Наложение их обусловливает независимость суммарного коэффициента распределения металла от кислотности водной фазы, несмотря на конкурирующее действие соляной кислоты, заметно экстрагируемой сульфоксидом. Экстракция платины и нрпдия происходит в основном по второму механизму, чем объясняется возрастание экстрагируемости с повышением кислотности. [c.194]

X л о р а н г и д р и д ы кислот очень часто гладко восстанавливаются до альдегидов при действии водорода в присутствии палладия (Розенмуид) [c.199]

По своим общим химическим свойствам пирослизевая кислота очень сходна с бензойной кислотой. При действии брома она образует монобромпро изводное (5-бромфуран-2-карбоновую кислоту), при действии азотной кислоты — нитросоединение, при действии серной кислоты — сульфокислоту водород в присутствии палладия восстанавливает пирослизевую кислоту до тетрагидропирослизевой кислоты. Однако в отношении устойчивости между бензольными и фурановыми производными существует значительное различие у последних сравнительно легко происходит разрыв, кольца так, при действии гипобромита пирослизевая кислота превращается в полуальдегид малеиновой кислоты. [c.961]

Родий извлекают из самородной платины и концентратов платины. Так, под действием царской водки на самородную платину в раствор переходят РЬ, Р1, Р(1, Ре и Си. Затем удаляют элементы неплатиновой группы и после соответствующей обработки последовательно переводят в осадки платину в виде (КН4)2[Р1С1е1, родий — [рЬ(NHз)й l] l2, палладий — [Рс1 (ЫНз)гС12]. Металлический порошок родия получают восстановлением его солей водородом, формальдегидом, щавелевой кислотой и другими восстановителями. [c.402]

Декарбонилирование ароматических альдегидов под действием серной кислоты [391] представляет собой реакцию, обратную реакции 11-17. Она изучена на примере триалкил- и триал-коксибензальдегидов. Взаимодействие идет по обычному механизму с участием аренониевых ионов атакующей частицей является Н+, а уходящей группой — НСО+ последняя может терять протон, давая СО, или соединяться с 0Н из воды, приводя к муравьиной кислоте [392]. Декарбонилирование ароматических альдегидов проводили также под действием палладия [393] и ос- [c.383]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Ионы палладия и платины, как ионы благородных металлов, обладают сильными окислительными свойствами. Так, Р(1 на холоду окисляет СО до двуокиси углерода (чувствительная реакция открытия СО). Из растворов Р1С14 при действии избытка восстановителей выделяется платина. Ионы благородных металлов характеризуются исключительно выраженной способностью к комплексообразованию. Из большого числа комплексных соединений платины в лабораторной практике находит применение, как реактив на ион калия, платинохлористоводородная кислота. Образующийся при этой реакции хлороплатинат калия — малорастворимое вещество, кристаллизующееся в виде микроскопических желтых октаэдров. Этой реакцией пользуются в микрокристаллоскопии — методе определения вещества по форме кристаллов, наблюдаемых в микроскоп. [c.329]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Однако их нормальные электродные потенциалы определить трудно в силу ярко выраженной склонности к комплексообразованию. Известные значения электродных потенциалов приведены выше. Все платиновые металлы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действует на них и горячая азотная кислота (кроме палладия) и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость платиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей (кислород воздуха, ККОя и др.), переходя в растворимые соединения. [c.418]

В химическом отношении платиноиды принадлежат к благородным металлам и в ряду напряжений располагаются правее водорода. Все платиновые метал.пы в компактном состоянии устойчивы по отношению к неокисляющим минеральным кислотам. Не действуют на них и горячая азотная кислота (кроме палладия), и даже царская водка (кроме платины). В противоположность этому устойчивость п.латиноидов к щелочам сравнительно невелика. Все они взаимодействуют с расплавами щелочей в присутствии окислителей, переходя в растворимые соединения. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология