Молекулярный диффузионным методом

Рис. 1.11. Принципиальная схема установки для определения молекулярной массы полимеров диффузионным методом

Преимущество диффузионного метода перед другими методами определения средневзвешенной молекулярной массы M , заключается в том, что при этом способе макромолекулы нахо- [c.43]

Чем объяснить различия в значениях средних молекулярных масс, определенных диффузионным методом и методом седиментационного равновесия [c.74]

При определении молекулярного веса полимеров со сферическими молекулами диффузионным методом поступают так же, как и при нахождении этим же способом численного веса коллоидных систем. Сначала экспериментально определяют коэффициент диффузии, затем, пользуясь известным уравнением Эйнштейна, вычисляют радиус молекулы и, наконец, зная радиус молекулы и плотность растворенного вещества, находят массу 1 моля вещества. [c.456]

Впервые диффузионный метод предложил Стефан для определения коэффициента молекулярной диффузии. Дести применил его для приготовления сильно разбавленных смесей с концентрацией 10" — 10 объемн.% и ниже. Готовить смесь такой концентрации обычными методами очень трудно. [c.270]

Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния. [c.162]

Приняв плотность воздуха за единицу рв р = 1, определяют относительную плотность газа. Относительная плотность углеводо родных газов колеблется от 0,553 у метана до 2,0 у бутана. Плотность газов измеряется газовым пикнометром или же диффузионным методом, основанным па измерении скорости истечения газов из отверстия. Если известна плотность газа р в абсолютных единицах), то можно определить молекулярную массу газа [c.12]

Методы диффузии и т е р м о д и ф ф у з и и. Диффузионный метод разделения соединений стабильных изотопов в газовой фазе основан на различии скоростей диффузии легкого и тяжелого компонентов смеси. Еще в конце прошлого века английским физиком Рэлеем было показано, что смесь различных газов с разной молекулярной массой может быть частично разделена при диффузии ее через пористую перегородку. Коэффициент разделения смеси газов а при этом пропорционален корню квадратному из отношения молекулярных масс компонентов смеси [c.41]

Высказанные предложения следует рассматривать как дальнейшее направление научно-исследовательских работ в области молекулярных сит. Это направление находится в тесной связи с диффузионными методами, которые рассматриваются в следующей главе. [c.199]

Так как скорость диффузии зависит от молекулярного веса, то диффузионный метод можно применять даже для разделения изотопов. Следует, однако, учитывать, что максимальный коэффициент [c.203]

Выражение (V.87) представляет собой оценку погрешности в определении молекулярных масс методом ГПХ, допускаемой как на первом, так и на втором уровнях интерпретации экспериментальных данных. Оно показывает, что для достаточно длинных хроматографических колонок значение е не зависит от длины колонки, растет с увеличением скорости -растворителя С/ и с понижением эффективности колонки [когда, в частности, уменьшается значение коэффициента в (V.87) и (V.5)]. Погрешность растет также вместе с увеличением площади сечения подвижной фазы S , т. е. с увеличением ширины колонки и ухудшением качества ее упаковки. К повышению значения е приводит также увеличение диаметра dp зерен сорбента и уменьшение диффузионной подвижности Z)j элюируемых макромолекул, так как при этом возрастает значение т. [c.221]

Определение молекулярного веса нитеобразных гибких молекул диффузионным методом гораздо более сложно, так как такие молекулы диффундируют иначе, чем сферические частицы, к которым только и приложимо уравнение Эйнштейна в его обычном виде—Поэтому при расчетах необходимо учитывать так называемый коэффициент дисимметрии (подробно об этом см. первое издание этого учебника, с. 498). [c.456]

Диффузионным методом можно рассчитать молекулярную массу полимера. Из уравнения Эйнштейна известно, что для шарообразных частиц 0 = а), где 1" — коэффициент вязкости, г — радиус частицы, К л — число Авогадро, Т — температура. Теперь зная объем шарообразной частицы У = = Чз)яг и плотность ее й, можно рассчитать ее молекулярную массу Л1 = [c.145]

Следует отметить [8], что здесь а зависит от разности молекулярных весов, а не от их отношения в противоположность диффузионным методам. В этом важное преимущество метода центрифугирования для разделения изотопов тяжелых элементов. Для разделения легких изотопов метод центрифугирования вряд ли эффективен. [c.8]

Осмометрический и диффузионный методы определения молекулярного веса белков в первый период их применения давали недостаточно удовлетворительные результаты. В дальнейшем, с усовершенствованием этих методов, их стали с успехом применять для определения молекулярного веса наиболее сложных органических соединений, в частности белков. [c.11]

Важно отметить, что а зависит от разности молекулярных весов, а не от их отношения, в противоположность диффузионным методам. В этом важное преимущество метода центрифугирования для разделения изотопов тяжелых элементов. [c.517]

Белки и вирусы—это наиболее обычные высокомолекулярные вещества, которые являются однородными в смысле молекулярных весов, и именно для этих веществ был впервые применен седи-ментационно-диффузионный метод. Типичные результаты показаны [c.437]

Поскольку скорость диффузии зависит от молекулярного веса, то диффузионный метод можно применять даже для разделения изотопов. Следует, однако, учитывать, что максимальный коэффициент разделения, соответствующий , может быть до- [c.241]

Зависимость с = с(х, I) позвох[яет определить коэффициент диффузии В и затем по формуле Эйнштейна (V. 3) рассчитать размер диффундирующих частиц. Так, диффузионный метод был применен Герцогом для определения эффективного размера молекулы тростникового сахара в водном растворе. Экспериментальное значение коэффихщента диффузии составило X) = 0,384 см /сут. Применяя уравнение (V. 3) и полагая, что молекулы имеют сферическую форму и плотность, равную плотности сахара в кристаллическом состоянии (р= 1,588), получаем для молекулярной массы значения Л/= /з рЛ л = 332, лишь немного отличающегося от истинного — 342. [c.175]

Так, молекулярные веса различных каучуков (натуральных и синтетических), определенные вискозиметрическим и диффузионным методами , для сравнительно низкомолекулярных образцов (молекулярный вес до 100 ООО) более или менее совпадают для более высокомолекулярных продуктов величина молекулярного веса, найденная диффузионным методом, в 4—5 раз превышает величину, найденную вискозиметрическим методом. [c.52]

Диффузионный метод. Диффузионный метод определения молекулярного или мицеллярного веса основывается на том, что скорость диффузии какого-либо вещества в растворитель обратно пропорциональна радиусу молекулы или мицеллы этого вещества. [c.16]

Во II группу входят методы, основанные на процессе взаимораство-римости нефти и вытесняющего реагента. Этот процесс вследствие изменения физических свойств жидкостей в зоне контакта, возникновения молекулярно-диффузионного массопереноса и некоторых других физических эффектов может обеспечить высокий коэффициент вытеснения. Взаиморастворимая система — это такая система, в которой несколько веществ (нефть, вытесняющий агент), находящихся первоначально в различных фазах, могут смешиваться в любых пропорциях с полной ликвидацией поверхности раздела между ними. Методы вытеснения со смешиванием целесообразны лишь при соблюдении неравенства [c.53]

Метод закачки углеводородных газов или жидкостей основан на обеспечении процесса взаиморастворимости вытесняющей среды и пластовой нефти. Этот процесс вследствие существенного изменения физико-химических свойств сред в зоне контакта, возникновения молекулярно-диффузионного массопе-реноса и других физических эффектов может обеспечить высокий коэффициент вытеснения. Взаиморастворимая система — это система, в которой нефть и вытесняющий агент, первоначально находящиеся в различных фазах, могут смешиваться в любых соотношениях, а поверхность раздела между ними исчезает. [c.306]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

Диффузионные методы. Эти методы используют дпа разделения веществ в газообразном и жидком состояниях. Молекулы веществ в газообразном и жццком состояниях находятся в состоянии нетферывного беспорядочного движения. Средняя кинетическая энергия газовых частиц связана с их средней скоростью и и молекулярной массой М [c.261]

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, метод концевых групп), а другие — среднемассовые (метод, светорассеяния), средневязкостные (вискозиметрический метод), среднедиффузпонные (диффузионный метод) или среднеседиментационные (метод ультрацентрифуги). [c.524]

К1уМ- напоминает обобщенное уравнение Штаудингера. Полученное диффузионным методом значение молекулярной массы представляет собой среднедиффузионную молекулярную массу, которая определяется уравнением [c.539]

Достоинство диффузионного метода в том, что он дает возможность исследовать макромолекулу в естественном , невозмущенном состоянии, не нарушенном действием внешних сил. Вместе с тем этот метод очень трудоемо и сложен в аппаратурном оформлении, поэтому он не нашел широкого применения для определения молекулярной массы полимеров. [c.539]

Нишиджима и Остер [14] провели измерения локальной относительной вязкости в растворах поливинилпир-ролидона диффузионным методом. Они обнаружили, что при некоторой критической концентрации наблюдается резкое возрастание локальной вязкости. Для объяснения этого явления было высказано предположение, что при достижении критической концентрации начинается частичное перекрывание молекулярных клубков, приводящее к появлению структурной сетки. При этом предположении величину критической концентрации Сс оказалось возможным связать с отношением радиуса эквивалентной сферы к невозмущенному среднеквадратичному радиусу инерции макромолекулы Полученное в оригинальной работе соотношение имеет вид [c.337]

В целях упрощения расчетов выше принималось, что коэффициент диффузии мошет не зависеть от концентрации. В действительности же подобное положение выполняется в определенных пределах только в условиях идеальных растворителей [16]. Во всех других случаях имеет место более или менее выраженная зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Определение параметров диффузии становится более сложным в связи с концентрационной зависимостью, поскольку кривая градиента концентрации становится асимметричной по отношению к начальной границе. Следовательно, теперь уже нельзя получить степень неоднородности по параметрам диффузионной кривой, измеренным только при одной концентрации. Отношения Оп/Оаг В11В2 и В21Вг должны определяться по измерениям при нескольких концентрациях с последующей экстраполяцией к бесконечному разбавлению. Аналогичные операции проводят при определении молекулярных весов методами ультрацентрифугирования и диффузии. Если не учитывать больший разброс величин, полученные в предыдущих разделах уравнения остаются справедливыми для экстраполированных средних значений коэффициентов диффузии. [c.258]

При диффузионном методе сжигания газов горючий газ и воздух вводятся раздельно в камеру сгорания, где и образуется газовоздушная смесь за счет молекулярной или турбулентной диффузии во время процесса горения. При таком методе- сжигания газа создаются условия, когда газовоздушная смесь сгорает при ее образовании, т. е. при соири- [c.8]

Каучук Еискозииетри-ческий метод диффузионный метод значений молекулярного веса [c.51]

Диффузионный метод был проверен на различных веществах известного химического строения как, например, на полибензил-малонилмочевине и полифталилгуанидине. Результаты исследований оказались близко совпадающими с результатами теоретических вычислений молекулярного веса [c.56]

Диффузионным методом определяется мицеллярный вес, т. е. вес агрегатов молекул. Если известен действительный молекулярный вес псследуемого вещества, то посредством деления мицеллярного веса на молекулярный можно определить степень агрегации оллопдныА частиц. [c.17]

Диффузионный метод широко применялся А. Г. Пасын-ским. Для большинства исследованных им продуктов величины молекулярных весов, на11денные на основании измерения коэфгпшепта диффузии, близко совпадали с найденными ультрацентрифугальным методом. Аппаратура для измерения коэфициента диффуз ит сравнительно проста [c.122]

В тех случаях, когда полимеризации и исследованию подвергаются замещенные стиролы, строение цепи которых менее изучено, чем строение цепи полистирола, или когда возможно ожидать образования сложных разветвленных молекул, нельзя судить о среднем молекулярном весе полимера только по одному вискозиметрическому определению. Примером может служить невозможность сделать какие-либо определенные выводы о влиянии различных заместителей в ядре стирола на его способность образовать полимер с большим или меньшим молекулярным весом (гл. П, стр. 47). В этих более сложных случаях необходимо тщательно и разносторонне изучить строение цепи полимера, например, методом деструкции, примененным для полистирола (стр. 110), определить молекулярные веса полимеров хотя бы двумя из указанных методов, сравнить между собою результаты этих определений и только тогда судить о наиболее вероятном молекулярном весе изучаемых макромолекул. При этом может оказаться, что низкие молекулярные веса, определенные вискозиметрически, будут принадлежать веществам с сильно разветвленными макромолекулами. В таких случаях более близкими к действительным будут молекулярные веса, определенные осмометрическим илн диффузионным методом. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология