Полимеры определение молекулярного веса

Как мы уже отмечали, в работах Крюковой было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностно-активных молекул в растворе. Учитывая эТо, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различным молекулярным весом в определенной системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных весов некоторых полимеров. В качестве растворителя использовали бензольно-метанольный раствор. В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенного молекулярного веса, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе от фракций с большим молекулярным весом к фракциям с меньшим в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что увеличивает степень подавления максимума. [c.222]

Разбавленные растворы полимеров. Определение молекулярных весов---279 [c.220]

Вязкость разбавленных растворов полимеров. Определение молекулярного веса. При очень большом разбавлении, примерно до сотых долей процента, вязкость таких растворов, являющихся бесструктурными жидкостями (поскольку макромолекулы полимера в них крайне удалены друг от друга), подчиняется законам Ньютона и Пуазейля (рис. 49, а, 1) и по своей [c.213]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

Одним из важнейших методов определения молекулярного веса является осмотический метод, т. е. измерение осмотического давления растворов полимеров. Определение молекулярного веса по осмотическому давлению производится по уравнению Вант-Гоффа [c.146]

РАЗБАВЛЕННЫЕ РАСТВОРЫ ПОЛИМЕРОВ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕСОВ [c.208]

В данном случае, может быть, наиболее уместно подчеркнуть важность применения для синтеза полимеров очень чистых исходных веществ. Чтобы реакция поликонденсации могла протекать неограниченно, количество реагирующих групп должно быть строго эквивалентно с тем, чтобы скорость их исчезновения была одинаковой для групп каждого типа и чтобы в образующейся макромолекуле концевые группы находились все время в строго эквимолекулярном соотношении. Для ограничения размеров макромолекул конденсационного полимера можно проводить реакцию и в условиях, когда соотношение количеств реагирующих групп неэквивалентно. Например, при введении в рассматриваемую реакцию полиэтерификации избытка гликоля реакция полимеризации останавливается после достижения полимером определенного молекулярного веса, при котором концевыми группами являются только остатки гликоля. При избытке кислоты также наступает момент, когда все концевые группы в полимере представляют собой карбоксилы, и реакция полимеризации дальше не протекает. [c.26]

На рис. 109 представлена зависимость поляризации разбавленных растворов системы флуоресцеин — полиакриламид для различных молекулярных весов полимеров. Откладывая р как функцию Т ц, где т] — вязкость воды при температуре Г, получают прямую, отсекающую на оси ординат отрезок ро 0,5 и имеющую наклон В, увеличивающийся с ростом молекулярного веса 139]. Поэтому время релаксации вращательной диффузии р растет с увеличением молекулярного веса. Номере увеличения молекулярного веса величина р приближается к предельному значению, равному 6-10 сек, в то время как свободный флуоресцирующий краситель имеет величину р, примерно в десять раз меньшую [33]. Для полимера определенного молекулярного веса, связанного с флуоресцеином в комплексе, величина р увеличивается по мере того, как подавляется сегментальное движение частично перекрывающихся полимерных цепей. Из данных, приведенных на рис. ПО, видно, что, хотя величина р для полимеров с двумя различными молекулярными весами растет неодинаково при низких концентрациях, в области концентраций выше 50% величины р этих полимеров совпадают. Свободный флуоресцеин в растворах полимеров имеет, конечно, более низкую величину р, но по мере увеличения локальной вязкости р приближается к значениям, характерным для чистых полимерных матриц. [c.183]

Как указывалось ранее, элюирование в отсутствие температурного градиента — одностадийный процесс, при котором происходит распределение полимера определенного молекулярного веса между стационарной фазой геля (в смеси растворитель — осадитель полимер находится в набухшем состоянии) и движущимся разбавленным раствором. Эффективность метода зависит от скорости достижения равновесия между гелем и раствором. Если [c.364]

Подбор катализаторов полимеризации — задача более сложная, чем подбор катализаторов других нлассов реакций. К требованиям активности и избирательности в случае мономеров, способных полимеризоваться по нескольким направлениям (например, диоле-фины, непредельные альдегиды), здесь добавляется еще условие получения полимеров определенного молекулярного веса и порядка расположения боковых групп, т. е. стереорегулярности. Большинство примеров, приведенных ниже, рассмотрены с точки зрения каталитической активности. В отдельных случаях освещаются также вопросы избирательности и стереорегулярности. [c.187]

С практических позиций молекулярный вес полимера имеет первостепенное значение, так как только полимеры определенного молекулярного веса (>5000—10000) приобретают необходимые прочностные характеристики. Поэтому весьма важно рассмотреть изменение молекулярного веса полилшра в процессе реакции. Так, при стехиометрическом соотношении исходных веществ (дпо.та п дикарбоновой кислоты в рассматриваемом случае) число непро-реагировавшпх карбоксильных групп N равно общему числу молекул, находящихся в системе в момент времени I. Это объясняется тем, что во всех молекулах, больших чем мономер, на одном конце находится гидроксильная группа, а на другом — карбоксильная, тогда как в каждой мономерной молеку.ле дикарбоновой кислоты имеются две карбоксильные группы, а каждый мономерный диол пе содержит карбоксильных групп вообще. [c.58]

Совершенно новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование ГПХ с детекторами комбинированного типа, позволяющими одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема и количество полимера определенного молекулярного веса, и концентрацию функциональных групп в нем. При использовании в качестве детектора ИК-спектрометров яетрудно одновременно измерить концентрацию полимера и концен- [c.220]

Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

На примере полиамидов впервые было установлено, что линейные полимеры определенного молекулярного веса способны образовывать волокна. Первые синтетические волокна практического значения были получены пз полиамидов. Полиамидные волокна отличаются чрезвычайно высокой прочностью и занимают первое место по масштабу производства среди всех других синтетичес] их волокон. [c.3]

Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацили-ровании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярного веса полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, H lg и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, например, определять молекулярный вес целлюлозных препаратов по числу гидроксильных групп, так как они находятся и на конце цепи и в каждом остатке глюкозы в этом случае следует применять реакции концевых альдегидных групп с каким-нибудь окислителем (нахождение медных чисел и т. д.). [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология