Гребе строение ализарина

Впервые ализарин был выделен из корня марены, которую культивировали на побережье Средиземного моря. Немецкие химики Гребе и Либерман установили химическое строение ализарина, а затем, исходя из антрацена, синтезировали его (1869). Это был первый синтез природного красителя. Высоко оценивая этот факт, Ф. Энгельс говорил Химические вещества, образующиеся в телах животных и растений, оставались такими вещами в себе , пока органическая химия не стала приготовлять их одно за другим тем самым вещь в себе превращалась в вещь для нас, как, например, ализарин, красящее вещество марены, которое мы теперь получаем не из корней марены, выращиваемой в поле, а гораздо дешевле и проще из каменноугольного дегтя . [c.335]

Наряду с красителем индиго ализарин был известен еще в глубокой древности. В течение долгого времени его получали из корней растения марены. Только в 1869 г. немецкие химики Либерман и Гребе, установив строение ализарина, разработали способ получения его из антрахинона, осуществив, таким образом, первый в истории химии синтез очень ценного в то время природного красящего вещества. Это открытие имело огромное экономическое значение. [c.408]

Строение ализарина было установлено К. Гребе и К. Либерманом (1868 г.) на основании следующих реакций. При перегонке с порошком цинка ализарин превращается в антрацен. При конденсации фталевого ангидрида с пирокатехином в присутствии сорной кислоты получается (с небольшим выходом) ализарин наряду с изомером гистазарином [c.540]

Карл Либерман (1842—19И). Немецкий органик. Совместно с К. Гребе в 1869 г. установил строение ализарина и осуществил его синтез. [c.467]

Это был первый синтез природного красителя. Через год после установления строения ализарина и его первого синтеза был разработан и технический метод его получения (Ц. Гребе, Ц. Либерман, X. Каро, В. Перкин), усовершенствованный в 1873 г. X. Кохом. [c.205]

Строение ализарина было установлено в 1868 г. Гребе и Либерман-иом, и вслед за тем эти исследователи и Каро осуществили его синтез. В последующие годы синтетический ализарин полностью вытеснил природный. [c.229]

Установление строения и синтез ализарина были первым применением теории строения для решения практических вопросов. Эта теория была путеводной звездой в исследованиях Гребе, Либермана и других ученых, и мы видим, какое блестящее подтверждение она нашла в практике. Синтез ализарина произвел очень большое впечатление на современников. Он дал мощный толчок исследованию красителей, что привело к ряду открытий, имевших первостепенное значение как для науки, так и для промышленности. В результате этих исследований синтезировано [c.540]

Первоначально исследования в области синтеза красителей носили в основном случайный характер. Гениальная теория строения органических соединений А. М. Бутлерова, а также выдающиеся работы Ф. Кекуле, объяснившие строение бензола и других органических соединений, создали предпосылки для синтеза новых красителей на научной основе. В 1869 г. К. Гребе и К. Либер-1 ан установили состав одного из прочных натуральных красителей—ализарина и получили его синтетическим путем в 1883 г. А. Байеру удалось установить строение и синтезировать второй прочный естественный краситель—синее индиго. [c.286]

Восстановление цинковой пылью является очень важным методом установления строения скелета природных веществ. Так, Гребе и Либерман показали, что ализарин I может быть восстановлен в антрацен П и является фактически 1,2-диоксиантрахиноном [c.164]

Исследованиями строения и синтезом ализарина Гребе и Либерман в 1868 г. доказали, что в основе структуры ализарина лежит построенная таким образом молекула антрацена. [c.56]

В 1861 г. великий русский химик А. М. Бутлеров завершил работу по созданию теории строения органических соединений. Основываясь на теории, созданной А. М. Бутлеровым, немецкие химики Гребе и Либерман в 1868 г. выяснили стр ктуру Ализарина и осуществили его синтез, Байер в 1880 г. синтезировал Индиго, а Бон в 1901 г. получил первый кубовый краситель антрахинонового ряда — Индантрон. [c.8]

Искусство крашения краппом было, по-видимому, известно еще древни.м индусам, персам и египтянам. Крапп культивировался в Малой Азии и на Кипре уже несколько тысяч лет тому назад, оттуда проник в Италию и, значительно позже (начиная с XVI в.), во Францию, Голландию и Эльзас, где разводился в больших количествах. Работы по выяснению строения ализарина, начатые в 1868 г. Гребе и Лнбер-маном, и синтетическое получение краппового красителя очень быстро привели к полному вытеснению природного продукта с рынка. [c.719]

До 1869 г. ализарин добывался из корней растения, известного под названием марены, разводившегося на юге Франции и на Кавказе. В 1868 г. Гребе и Либерман, производя восстановление ализарина перегонкой с цинковой пылью, перевел его в антрацен. Это дало необходимые сведения для выяснения строения ализарина. Еще раньше было установлено, что ализарин образует сложные эфиры, в молекулах которых находятся два остатка одноосновной кислоты, и растворяется в щелочах, т. е. что ализарин является двухатомным фенолом. Состав антрацена выражается формулой С,4Н,о, состав антрахинона— Сх НдОа, а состав ализарина—С14Н8О4. Исходя из этих данных Гребе и Либерман решили, что ализарин является двугидроксильным производным антрахинона. Свое предположение они подтвердили синтезом ализарина. Это был первый случай получения синтетическим путем красителя, встречающегося в растительном мире. [c.539]

Карл Теодор Либврман (1842—1914) — ученик Р. Бунзена, работал в лаборатории А. Байера вместе с К. Гребе. С 1873 по 1914 г. был профессором в Технологическом институте и в Высшей технической школе в Берлине. Совместно с К. Гребе в 1869 г. установил строение ализарина, а в дальнейшем изучал процессы восстановления антрахинона и его производных. [c.148]

В том же году Эрленмейер предложил формулы с двойными и тройными связями, а Кекуле — свою знаменитую формулу бензола. Обе эти работы послужили началом рас-прост ранения теории химического строения на непредельные и ароматические соединения. Успехи, достигнутые в обоих направлениях, были огромны. Достаточно сказать, что расшифровка химического строения ализарина, осуществленная немецкими химиками Гребе и Либерманом в 1868 г., позволила вскоре разработать технический метод его получения, что имело прямое влияние на экономику ряда государств. Но по мере изучения все большего и большего числа органических соединений возникали и трудности в объяснении некоторых фактов. Число изомеров иногда оказывалось большим, чем это можно было предвидеть по теории химического строения. Первая догадка о причине этого явления — при одинаковости химического сцроения физическая группировка атомов может быть различна — встречается у Марковникова еще в 1865 г. [13, стр. 100], но в разработанном виде эту мысль высказали почти одновременно в 1874 г. Вант Гофф в Голландии и Ле Бель во Франции. Эти работы послужили истоком для возникновения стереохимии — учения о црост-ранственном строении химических соединений. [c.199]

У восточного побережья Средиземного моря, где культивировалась марена и откуда в Европу был привезен крапп, его называли алнзари отсюда и произошло название красителя. Немецкие химики Гребе и Либерман установили химическое строение ализарина, а затем получили его искусственно, исходя из антрацена. Для того чтобы охарактеризовать всю остроту конкуренции различных фирм и ученых разных стран, стоит упомянуть, что Гребе, запатентовав свой метод синтеза ализарина в Берлине, немедленно сделал патентную заявку и в Лондоне. Это было 25 июня 1869 г., а уже на следующий день, 26 июня, аналогичная заявка поступила в Лондон и от Перкина. Создавшееся щекотливое положение разрешилось тем, что английское Патентное управление выдало патенты обоим заявителям, и немцы и англичане договорились между собой и поделили рынки сбыта. Пострадавшей стороной оказалась Франция. [c.19]

Это был первый синтез природного красителя. Через год после установления строения ализарина и его первого синтеза был разработан и технический метод его получения (К- Гребе, А. Либерманн, Г. Каро, А. Перкин), впоследствии (в 1873 г.) усовершенствованный Г. Кохом. Этот метод, в основном сохранившийся до настоящего времени, сводится к следующему. [c.255]

Разъяснению строения ализарина было посвящено множество работ. Отметим лишь самые важные этапы на пути к установлению его структуры. Элементарный состав ализарина был весьма хорошо определен еще Робике, который в первый раз анализировал ализарин (1835), но эмпирическая формула С44Нз04 была твердо установлена Штреккером только 30 лет спустя. Затем в 1868 г. Гребе, применив к ализарину метод Байера—сухую перегонку с цинковой пылью, доказал, что ализарин ведет свое начало от антрацена. Наличие в частице ализарина двух гидроксилов была еще ранее доказана французским химиком Шюценбергером при помощи бензоильного производного. Наконец, сравнительное изучение замещен- [c.301]

Строение ализарина было установлено немецкими химиками Гребе и Либерманом в 1869 г. Гребе и Либерман доказали, что ализарин является диоксиантрахиноном, и получили егь в лаборатории. Установление хи.мического строения ализарина и открытие сп( ссюа его по.чучеиия, явившегося первым синтезом естественного красителя, позволили уже в начале семидесять . годов прошлого века организовать производство ализарина. В России его производство было начато в 1874 г. Искусственный ализарин стоил значительно ден1евле естественного и быстро его вытеснил. [c.339]

Ализарин кристаллизуется в красных ромбических иглах с т. плавл. 289° и возгоняется в оранжево-красных призмах в воде он почти нерастворим, в спирту мало растворим. Ализарин образует диацетильное производное и растворяется в щелочах, т. е. имеет фенольные свойства. Щелочные растворы окрашены в интенсивно синий цвет. При перегонке над цинковой пылью он восстанавливается в антрацен. Этим путем Гребе и Либермаи впервые выяснили строение ализарина. С некоторыми окисями металлов ализарин образует великолепно окрашенные соединения которые находят обширное применение в красильном деле и в ситцепечатании под названием ализариновый или крапповый лак . Если этими окисями печатать по ткани или протравить ими, и затем погрузить ткань в раствор ализарина, то ализарин фиксируется на волокнах. Образующаяся окраска зависит от взятой окиси соединения окисного железа дают черно-фиолетовый, кальциевые соединения — синий лак. Соединения олова и алюминия дают красные лаки и применяются при турецком красном крашении (кумач). [c.544]

Ализарин является классическим протравным красителем. Он содержится в виде генциобиозида руберитриновой кислоты в корнях краппа (Rubia tin torum), и его получали оттуда примерно до 1875 г. Структуру ализарина установили Гребе и Либерман (1868 г.). Решающим для доказательства строения оказалось восстановление ализарина при перегонке с цинковой пылью до антрацена. Промышленный метод синтеза был разработан Гребе, Либерманом и Каро (1869 г.). Антрахинон сульфируют, натриевую соль сульфокислоты нагревают с гидроксидом калия и хлоратом калия при 200 °С, при этом одновременно проте кают нуклеофильное замещение и окисление [c.758]

Ализарин — представитель так называемых дигидроксиантрахиноновых красителей природное соединение представляет собой гликозид (6- -0-ксилозидо- -0-глюкозид) 1.2-дигидроксиантрахинона. Ализарин — красный краситель для шерсти и хлопка — относится к протравным красителям. Первый синтез а.пизарина осуществлен в 1864 г. К. Гребе и К. Либерманом, которые также установили его строение в России ализарин впервые получен синтетически в 1874 г. на заводе в г. Киржаче (М. А. Ильинский). [c.13]

Карл Гребе ( arl Graebe, 1841—1927) родился во Франкфурте. Работал у Р. Бунзена в Гейдельбергском университете, под руководством А. Кольбе в Марбурге, на фабрике красителей (короткое время), в лаборатории Э. Эрленмейера, ассистентом А. Байера. Профессор химии Лейпцигского (1869 г.). Кенигсбергского (с 1870 г.) и Женевского (1878—1906 гг.) университетов. Вместе с К. Либерманом синтезировал природный краситель ализарин и установил его строение, показав, что при восстановлении ализарина образуется антрацен. Первый обнаружил в каменноугольной смоле акридин и карбазол. Получил фталевую кислоту из нафталина и установил его бициклическую структуру. За выдающиеся исследования был награжден медалями Перкина, Лавуазье и Бертолле. [c.99]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

В 1826, 1840 и 1841 гг. Унфердорбен, Фрицше и Зинин независимо друг от друга получили из индиго анилин. В 1834 г. Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, в том же году он открыл фенол и несколько позже — первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1856 г. юный Перкин в лаборатории Гофмана в Лондоне получил мовеин, а спустя 3 года Вергэну в Лионе удалось синтезировать фуксин. В 1868 г. Гребе и Либерманн раскрыли секрет ализарина — красного красителя, добываемого из корней марены. Затем последовали синтезы эозина и других фталеиновых красителей Байером и Каро и расшифровка строения красителей антраценового ряда Э. Фишером и О. Фишером. К концу XIX в. эти достижения увенчались внедрением в промышленность синтеза индиго по методу, разработанному Гейманиом и другими химиками. [c.245]

Следующий этап в изучении природных соединений — установление химического строения их, завершающееся синтезом соответствующего соединения. Возможность решения этой задачи в каждом отдельном случае определяется степенью сложности изучаемого вещества и опытом, накопленным при исследовании родственных соединений. Иногда такая задача разрешима сравнительно просто и быстро. В виде примера можно привести исследования в области природного ализарина (стр. 255), когда в 1869—1870 гг. за короткий срок Гребе и Либерманом было распознано строение этого красителя и осуществлен его синтез. Иногда же для решения такой задачи требуется труд поколений химиков. Так, химическое строение кинина (стр. 219), выделенного в чистом виде Пелетье и Кавенту еще в 1820 г., было распознано только в 1907 г., после длительных исследований, проведенных многочисленными химиками, а синтез хинина был завершен лишь в 1945 г. [c.395]

Тем временем Карл Гребе и Карл Либерман установили строение красящего компонента красителя, получаемого из корня краппа. В 1868 г. им удалось осуществить синтез крапп-красителя — ализарина, но они не довели этот синтез до промышленной разработки. В 1869 г. Гребе, Либерман и Каро разработали другой способ получения ализарина, который оказался более пригодным для внедрения в промышленность он был использован на предприятих БАСФ. Этот синтез состоял из следующих стадий из антрацена (окислением бихроматом) получали антрахинон, после сульфирования которого образовывалась антрахинонсульфокислота. В результате щелочного плавления ее на воздухе получался ализарин [Wels h [c.206]

Первые искусственные красители были непрочны. Но после того, как было установлено строение наиболее прочных природных красителей—индиго (А. Байер) и ализарина (К- Гребе и К. Либерман) и осуществлен их синтез, удалось получить искусственные красители, превосходящие по прочности естественные красящие вещества. Производство синтетических красителей требует значительно меньших затрат труда, чем раз-ведение плантаций соответствующих растений и получение из них красителей. Кроме того,, синтетические красители обычно образуют более яркие окраски, палитра их цветов несравненно богаче, а применение в большинстве случаев значительпо проще. Поэтому [c.578]

В 1869 г., ранее установления строения антрацена, антрахинона и местоположения в ализарине гидроксильн1.1х групп, Либерман и Гребе осуществили впервые его синтез после того, как перегонкой ализарина с цинковой пылью они получили антрацен. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология