Свойства гетероцепных полимеров

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В большинстве случаев реакции гетероцепных полимеров приводят к расщеплению этих свя- [c.255]

Свойства гетероцепных полимеров [c.145]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В боль- [c.338]

Формование волокон из расплавов смесей полимеров менее перспективно, чем из растворов, и не дает возможности в широких пределах направленно изменять свойства получаемых волокон. Однако, как будет указано ниже (том П), использование этого метода модификации свойств гетероцепных полимеров в отдельных случаях может представить определенный интерес. [c.153]

ВЛИЯНИЕ ТИПА СВЯЗИ МЕЖДУ ЭЛЕМЕНТАРНЫМИ ЗВЕНЬЯМИ НА СВОЙСТВА ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.43]

Свойства продукта, образующегося при поликонденсации, определяются функциональностью мономера, т. е. числом реакционноспособных функциональных групп. Реакция поликонденсации может быть использована для синтеза различных классов как карбоцепных, так и гетероцепных полимеров. [c.263]

Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведгния измерений. [c.17]

Общие представления о полимерах. Элементарное звено. Степень полимеризации. Период идентичности. Линейные, разветвленные и пространственные полимеры. Химическая классификация полимеров. Карбоцепные и гетероцепные полимеры. Общие свойства ВМС. Понятие о средней массе полимеров. Гибкость макромолекул. Отличительные особенности полимеров. [c.172]

Свойства полиимидов, образующихся путем внутримолекулярной циклизации линейных гетероцепных полимеров, во многом определяются завершенностью процесса циклизации. Степень циклизации полиимидов определяют по кинетике их кислотно-каталитического гидролиза спектрофотометрическим методом по накоплению аминогрупп. [c.204]

При исследовании свойств деформированных полимеров было отмечено, что при возникновении механических напряжений их химическая активность повышается и облегчается взаимодействие с активными компонентами среды. Так, растянутый каучук легче окисляется [14], вулканизаты каучука быстрее разрушаются под действием озона [105], работоспособность резин резко возрастает в отсутствие кислорода, например в атмо Сфере азота [14, 57, 104], гетероцепные полимеры — глифтали, желатин, легче механически деструктируются [106—107] при низких температурах в присутствии небольших количеств неактивных омыляющих агентов, действующих только лри высокой температуре, и т. д. [c.38]

Однако растущий интерес к ПЭИ связан не только с развитием областей его технического применения. Самостоятельный интерес к этой области химии обусловлен особенностями реакционной способности полифункциональных полимеров. ПЭИ — простейший гетероцепной полимер и полиоснование — образуется при замене трети углеродных атомов в полиэтилене на атомы азота и сохраняет ряд его свойств, в том числе термостойкость. Вместе с тем такая замена сообщает ПЭИ высокую реакционную способность пары электронов азота. Следует отметить также, что полифункциональная молекула ПЭИ в известной степени моделирует биологически важные природные протеиновые структуры и представляет большие удобства для исследований в этом направлении. [c.158]

Получение, свойства и применение полиамидов Полиамидами называют гетероцепные полимеры, в основной цепи которых повторяются амидные группы —С—КН— [c.76]

Свойства химических волокон, получаемых из гетероцепных полимеров [c.150]

Так, целлюлоза и глифтали, относящиеся к одной группе гетероцепных полимеров, содержащих кислород в основной цепи, значительно больше отличаются по комплексу свойств, чем фенопласты и аминопласты, принадлежащие к двум различным классам карбоцепных (фенопласты) и гетероцепных (аминопласты) полимеров. [c.154]

За последние годы появилось много статей, посвященных процессам образования полиамидов из мономеров и изучению их химических и физических свойств. Изложение работ, опубликованных в СССР и за границей за последние 5 лет, заняло бы слишком много места в данном кратком обзоре. Значительная часть этих работ подробно рассмотрена в весьма обширной обзорной статье Коршака и сотрудников , посвященной химии синтетических гетероцепных полиамидов. В этом обзоре обсуждено более 620 работ, опубликованных до 1955 г. включительно там же кратко описаны свойства многочисленных полимеров гетероцепного ряда, главным образом полиамидов рассмотрены работы, посвященные механизму поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами и полимеризации циклов, кинетике этих реакций, механизму реакций получения смешанных полиамидов описаны химические, физические и оптические свойства [c.420]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Большое количество исследований посвящено рааработке методов получения и изучению свойств гетероцепных полимеров серы, В обзорной статье рассмотрены некоторые цепные соединения серы, в том числе ( S )x, где п = 4—9, и (СНгЗп), где и = 2 -ь 8 1102. [c.614]

Изучение механических свойств гетероцепных полимеров при низких температурах показало , что. для них характерно резкое повышение хрупкости при температурах, соответствующих стек-лапанию неполярных углеводородных участков цепей. Стеклование неполярных участков с иной плотностью упа1ковки сопровождается возникновением резких внутренних напряжений в молекулярных цепях полимер становится весьдма хрупким и легко-разрушается. Весьма вероятно, что увеличение скорости деструкции желатина при —70 X связано именно с этим эффектом. [c.91]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главнькм образом типом связующих группировок, содержащи.х гетероатомы, если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособ ых функциональных групп. В большинстве случаев реакции гетероцелных полимеров приводят к расщеплению этих связующих групп, т. е. к деструкции полимера. Так как этот процесс не сопровождается обра-зова ние.м нового химического соединения, а только изменением молекулярного веса, сн будет рассмотрен на стр. 264. Здесь мы рассмотрим только реакции гетероцепных полимеров, прк-.водяшие к образованию новых производных. [c.255]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В последние годы большое внимание уделяется синтезу различных низкозамещенных производных целлюлозы и привитых сополимеров целлюлозы с карбоцепными и гетероцепными полимерами. Из производных целлюлозы и привитых сополимеров на ее основе могут быть получены различные продукты и изделия с новыми свойствами, что еще больше расширяет области применения целлюлозных материалов. [c.342]

В отличие от органических полимерных веществ, для которых преобладают линейные гомоцеиные (состоящие из одинаковых атомов) структуры, неорганические полимеры характеризуются преимущественной гетероцеиной пространственной структурой. Неорганические полимеры отличаются повышенной термостойкостью, высокими температурами нлавлепкя, большой прочностью и твердостью. Многие из них относятся к полупроводникам и сверхпроводникам. Большинство неорганических полимеров характеризуется большой хрупкостью. Однако некоторые линейные гетероцепные полимеры обладают высокоэластическими свойствами и являются настоящими неорганическими эластомерами. [c.20]

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ИНИЦИАТОРОВ ФОТООТВЕРЖДЕНИЯ И МОДИФИКАЦИИ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ [c.110]

О методах сннтеза и свойствах гетероцепных полиэфиров см. также монографию Волокна из синтетических полимеров иод ред. Р. Хилла, Издатннлит, 1057, и книгу Коршака В. В. н Виноградовой С. В., Гетсроцениис полиэфиры . Изд. ЛН СССР, 1958.— Прим. ред. [c.158]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Гетероцепные полимеры германия представляют большую группу соединений, построенных аналогично кремнпйорганическим и по своим свойствам напоминаюп] пх последние [101]. [c.298]

Полиамиды — гетероцепные полимеры, содержащие в основной цени макромолекулы амидные группы —СО—NH—. Карбоцепные полимеры с боковыми амидными груииами—СО—NH3, напр, полиакриламид, обычно к П. не относят. Полиамидами являются также белки и полипептиды, которые, однако, резко отличаются от обычны х П. но структуре, физическим и химическим свойствам, вследствие чего их и выделяют в особые классы соединений. Амидные группы содержат также поли.иочевины и полиуретаны. [c.368]

Блоксоноликонденсацшо проводят в р-ре, расплаве шш па границе ра.здела фаз. Преимущество поликон-денсацио]пюго метода синтеза Б.— возможность использования в качестве компонентов Б. уже готовых поли51еров с требуемыми свойствами. К недостаткам следует отнести низкие скорости реакций, незначительные выходы Б., а така<е протекание побочных реакций (особенно для гетероцепных полимеров). [c.138]

Во многих живущ,их системах при полимеризации растут все макромолекулы одновременно. Иногда к Ж. п. относят только такие системы, однако это неверно. Напр., при полимеризации под действием литийорганич. соединений в углеводородной среде в каждый момент растет лишь небольшая доля макромолекул, а подавляющее большинство активных центров находится в виде неактивных ассоциатов. Однако благодаря быстрому обмену между ними в суммарном процессе принимают участие все цепи (см. Анионная полимеризация, Диенов полимеризация), и система обладает всеми свойствами Ж. п. К этому случаю близки образующиеся при синтезе гетероцепных полимеров системы, в к-рых отсутствуют обрыв и передача цепи через мономер, растворитель и т. д., но протекает передача цепи на полимер с разрывом цепи полимера, в результате к-рой происходит непрерывный обмен активными центрами между цепями. Эти системы сохраняют большинство признаков Ж. п. (кинетически стабильные активные центры, рост мол. массы пропорционально количеству образовавшегося полимера, достижение равновесия полимеризация — деполимеризация). Но в отличие от ранее рассмотренных примеров в этих системах передача цепи с разрывом в конечном счете приводит к установлению равновесного распределения макромолекул как по размеру ( наиболее вероятное ММР с Мц,/Ж =2), так и по составу. [c.386]

Когезионные свойства полимеров. Силы К. определяют комплекс физич. и физико-химич. свойств вещества агрегатное состояние, летучесть, растворимость, механич. характеристики, поверхностные свойства и т. д. Энергия межмолекулярного взаимодействия и, как следствие, механич. свойства линейных полимеров зависят прежде всего от след, основных факторов 1) типа и числа атомных групп, входящих в состав молекулярной цепи, и 2) геометрич. формы и длины макромолекулы. Эпергия К. различных групп, встречающихся в полимерах, колеблется в довольно широких пределах от 1,6 до 37 кдж/молъ (от 0,4 до 8,7 ккал/молъ) (см. табл. 3). Механическая (когезионная) прочность полимерных материалов обычно хорошо ког)пелирует с энергией К. взаимодействующих групп.Так, полярные карбо-и гетероцепные полимеры при прочих равных условиях (средней длине цепи, полидисперсности, степени кристалличности, разветвленности и т. п.) обладают более высокими прочностными характеристиками, чем неполярные. [c.520]

В соответствующих условиях Л. проявляют многие полимеры. Л. не удается наблюдать лишь в тех случаях, когда возбужденное состояние молекул способно к быстрому внутреннему перераспределению энергии возбуждения по собственным нормальным колебаниям. Среди полимеров таким свойством обладают, по-види-мому, все карбоцепные и нек-рые гетероцепные полимеры, не содержащие в макромолекуле полиароматич. или линейных сопряженных структур. [c.249]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

Изменепиехм характера функциональных груин в макромолекуле полимера или регулярности его строения можно значительно варьировать свойства полимеров и получаемых из нпх волокон. Для модификации свойств карбоцепных полимеров и волокоп имеются более широкие возможности, чем для гетероцепных синтетических, а также для природных п искусственных волокон. [c.166]

Общими свойствами гетероцепных волокон являются их высокая прочность и эластичность. Наличие в макромолекулах полимеров амидной или сложноэфирной связей делает их менее стойкими к действию химических реагентов по сравнению с карбоцепными полимерами. Однако гетероцепные волокна все же значительно превос-хо т по химической стойкости естественные и искусственные волокна. Гетероцепные волокна достаточно гигроскопичны, и потому ткани, изготовленные из таких волокон, обладают необходимыми санитарно-гигиеническими свойствами, значительно превосходя в этом отношении ткани из карбоцепных волокон, но существенно уступая тканям из естественных и искусственных волокон. Некоторые свойства гете]ро-цепных волокон приведены в табл. 59. [c.448]

Влияние величины и природы олигомерного блока для сетчатых полимеров регулярного строения можно проследить на примере продуктов полимеризации различных оли-гоэфиракрилатов. Полимеры олигоэфиракрилатов, образующиеся при отверждении полимеризационноспособных олигомеров, представляют собой сшитые блок- или привитые сополимеры, в которых поли-метакрилатные цени связаны между собой поперечными мостиками олигомерных блоков, или, наоборот, гетероцепные олигомерные блоки закреплены полиметак-рилатными цепями. Изменяя химический состав и молекулярный вес исходных олигомеров, можно в широком интервале варьировать свойства сетчатых полимеров. [c.294]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Полимерные материалы весьма чувствительны к воздействию тепла, поэтому вопросы их термостойкости и поиска путей ее повышения всегда остаются актуальными. Термостойкость полимеров, определяемая как предельная температура, при которой начинаются химические изменения в полимере, отражающиеся на его свойствах, а также процессы термической и термоокислительной деструкции большинства карбоцепных и гетероцепных полимеров изучены достаточно полно. Однако в настоящее время подавляющее большинство полимеров применяют в виде композиционных материалов. Термическое поведение композиционных полимерных материалов до последнего вр>емени изучено недостаточно, хотя научное и прикладное значение таких исследований весьма большое. [c.4]