Кулонометрия область применения

Наиболее важной и фактически единственной областью применения косвенной кулонометрии в аналитической химии является кулонометрическое титрование. [c.738]

Хотя аппаратурно этот способ более сложен, чем обычная кулонометрия (электрическая схема включает дополнительно электронный потенциометр-самописец с двумя электрическими контактами, например, ПОР 1-03, реле и электропитание для них), однако такое усложнение оправдано тем, что значительно расширяется область применения его без существенного изменения основных операций анализа. С учетом того, что в отработанном реактиве Фишера можно количественно генерировать восстановитель (см. далее), способ можно применить также для анализа веществ, медленно выделяющих иод. [c.104]

Как показано в работе [13], специфической величиной в уравнении для тока электролиза с разверткой потенциалом с участием растворимых веществ является постоянная времени электролиза (тО, которая не зависит от концентрации вещества и определяется лишь заданным потенциалом, диффузионными и кинетическими параметрами. Из кривых ток — время можно рассчитать Т). Когда значение п велико ее удобно определить по уравнению ti = Q/h. Метод измерения ti в кулонометрическом методе анализа с разверткой потенциала позволяет при известных электрохимических параметрах контролируемой реакции, а также параметрах электрохимической ячейки вы- брать условия кулонометрического анализа при контролируемом потенциале. Другие области применения кулонометрии при контролируемом потенциале описаны в работе [1]. [c.17]

Из многочисленных опубликованных методов выбрано (отчасти произвольно) несколько примеров, приведенных в табл. 2 и 3 в качестве иллюстрации областей применения, чувствительности и разнообразия приемов кулонометрического титрования. Многие из них позволяют определять субмикрограммовые количества, некоторые методы являются методами ультрамикроанализа [260]. Многие кулонометрические методы аналогичны классическим методам титрования и отличаются в основном тем, что реагент генерируется электролитически. В некоторых случаях, однако, кулонометрия дает особые [c.304]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Мемисторы имеют более широкие области применения, так как выполняют функции и интеграторов, и аналоговых элементов памяти. Они питаются от сети контролируемого оборудования постоянным током . Количество вещества, выделившегося на электроде в результате прохождения тока, пропорционально времени работы. Большое распространение получили счетчики с отсчетом времени по изменению длины электродов в результате прохождения тока. Примером такого прибора может служить счетчик, конструкция которого приведена на рис. 35,б. В корпусе из полупрозрачной пластмассы помещены два медных электрода, один из них (катод) расположен в капилляре. Электролитом служит раствор сернокислой меди. При прохождении тока анод растворяется, и на катоде выделяется медь. Здесь приращение катода пропорционально времени работы прибора и плотности тока и не зависит при данной плотности тока от площади поперечного сечения катода. Помимо меди, в таких счетчиках могут быть использованы и другие металлы, например ртуть (рис. 35, б). Ртутный счетчик имеет более высокую точность (+3%), длина его шкалы 25,4 мм, диапазон измеряемого времени от 5 до 10000 ч, потребление тока от 0,01 до 1 мА. Некоторые преимущества имеют химо-троны с твердым электролитом. Можно конструировать очень компактные, малогабаритные приборы и устройства, которые значительно удобнее в эксплуатации, чем жидкостные. Известны, например, электрохимические управляемые сопротивления на основе Agi. Такой кулонометр-интегратор представляет собой цепь Ag Ag3SI Au. [c.69]

Как самостоятельная область применения развиваются методы определения суммарного содержания отдельных элементов в сложных смесях органических соединений, в воде и различных продуктах, а также в металлах и сплавах. В качестве примеров можно привести хроматографическое определение серы в лигроине (по Наб) [17], органических примесей в воде (по СОа) [18] и следов пестицидов в овощах и других растительных продуктах. Наиболее эффективным в этом случае оказывается использование селективных детекторов (пламенный фотометрический, детектор захвата электронов, кулонометр). ЧувстЕвтельность определения фосфора при использовании пламенного фотометрического детектора достигает 0,25 ч. на 1 млрд. Такая же чувствительность может быть получена и при определении галогенсодержащих примесей с помощью детектора электронного захвата. [c.7]

Характеристика метода. Область применения. Первоначально прямая кулонометрия применялась только для определения электроактивных веществ, в особенности для определения катионов выделением их в виде соответствующих металлов на ртутном или платиновом электроде. Приведенные выше примеры показывают, что во многих случаях этот метод может быть использован и для определения неэлектроактивных вещестг [c.523]

В настоящее время область применения кулонометрического метода и его различных вариантов значительно расширилась вследствие развития теоретических основ электрохимии, аналитического приборостроения, использования новых электродных материалов, получения новых титрантов, в том числе в смешанных и невоцных растворителях. Число научных публикаций в периодической печати пЬ кулонометрии с момента появления метода превышает несколько тысяч. 6о многих странах серийно производится научное оборудование, предназначенное для выполнения анализа кулонометрическим методом. В связи с этим появилась необходимость дополнить и обобщить данные, опубликованные как в н щей стране, так и 8а рубежом с 1966 г. до настоящего времени в области тёории и практики кулонометрического метода анализа. Учитывая небольшой объем книги и множество методик, появившихся в указанный период, мы вынуждены ограничиться их кратким изложением. Методики (гл. 4 и 5) сгруппированы в соответствии с электронной конфигурацией основного элемента. В сводных таблицах для облегчения поиска информации материал расположен согласно порядковым номерам элементов Периодической системы Д. И. Менделеева, которые являются основной частью определяемых веществ. [c.6]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

Теорию кулонометрии при контролируемом потенциале развивали различные школы исследователей, занимавшихся изучением электрохимических процессов. Интенсивные исследования в этой области проведены Лингейном [1], Делахеем [2], Гогеном [61,62], Бадо-Ламблингом [631, группой Мейтса [64—671 и другими авторами [68, 69]. Применение этого варианта кулонометрического анализа к решению различных практических задач и принципы метода описаны в ряде обзоров и популярных статей [30-32, 69-72]. [c.8]

Подобно другим методам физико-химического анализа, кулономет-рия применяется не только в аналитической химии, но и вообще в различных физико-химических исследованиях. Кинетика и механизм реакций, каталитические процессы, комплексообразование, химическое равновесие и т. д. являются теми областями, в которых применение кулонометрии оказывается весьма плодотворным. [c.289]

Для точного определения объема в качестве запорной жидкости применяют только ртуть. Напротив, если достаточна умеренная точность, то в качестве запорных жидкостей применяют воду, раствор N32804 и т. д. (см. стр. 430) и производят измерение объема при помощи обычной газовой бюретки. При этом, как правило, устанавливается давление, приближающееся к атмосферному , которое точно измеряют барометром. Бюретки обычно снабжают вверху двух- или трехходовым краном, и в зависимости от цели применения они могут иметь расширение известного объема в верхней или нижней части. Часто для расширения области измерений удобно подключать параллельно бюретке некоторые вспомогательные объемы [260]. Кроме того, может быть удобным прочное соединение газовой бюретки с аппаратом, в котором получают газ [261]. Для измерения больших количеств газа обычно используют газовые часы они должны быть всегда заполнены водой до требуемого уровня и стоять строго вертикально. При постоянной скорости потока с таким же успехом можно использовать прибор для измерения скорости газа и рассчитать количество газа по скорости потока и времени. Большие количества газа можно определять взвешиванием вытесненной воды. Наконец, можно получить точно известное количество газа при помощи электролизера и кулонометра. [c.436]

В монографии рассмотрены основы теории и практического применения экоаналитических методов — хроматографии (ГХ, ВЭЖХ, ИХ, ТСХ), спектроскопии (эмиссионный спектральный анализ, атомная абсорбция, атомная флуоресценция, спектрофотометрия в УФ- и ИК-области спектра, люминесценция, масс-спектрометрия, ядерный магнитньгй резонанс и др.) и электрохимических методов анализа (полярография и вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и кондуктометрия). [c.3]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]